trans-3-Diazo-1-phenyl-propen | 22553-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-3-Diazo-1-phenyl-propen
• 英文别名: [(E)-3-diazoprop-1-enyl]benzene
• CAS: 22553-93-1
• 化学式: C₉H₈N₂
• 分子量: 144.176
• InChiKey: BLQSNXIJBYTXGK-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-Diazo-1-phenyl-propen 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯亚肼络合物及其在作为卡宾前体的腙的 Pd 催化交叉偶联反应中的作用

  摘要：

  在许多钯催化的卡宾交叉偶联反应中，腙是常见的卡宾前体，但它们与钯的相互作用却被忽视了。我们发现亚肼基配体很容易与 Pd 芳基配合物配位，形成 [PdAr(L–L){(TolSO 2 )N–N CHR}] (Ar = Ph, C 6 F 5 ; L–L = dppe, dppf; R = CH CHPh，Ph）。[PdAr(dppe)X] 上的配体取代反应 (X = Br, TolSO 2) 显示 hydrazonato 配体优先协调，因此 hydrazonato 配合物可能在使用腙作为反应物的催化卡宾偶联反应中处于静止状态。在催化过程中需要将亚肼基部分分解为重氮烷烃，对亚肼基配合物演变的分析表明，它不是通过与金属的配位来促进的，也不会发生在钯的配位域中。用重氮烷取代金属结合的亚肼基是可能的，并且随后形成新的 C-C 键的步骤，包括卡宾迁移插入，是快速的。

  DOI：

  10.1039/d2dt03251a
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 三乙胺 、 肼 、 manganese(IV) oxide 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-3-Diazo-1-phenyl-propen
  参考文献：
  名称：

  与乙烯基重氮甲烷有效且高度立体选择性地偶联形成对称的三烯。

  摘要：

  重氮偶合反应能够由肉桂醛以高收率形成E，E，E-三烯。报道了一种生产苯乙烯基重氮甲烷的有效方法，该方法随后用于催化偶联和环丙烷化反应。由相应的with通过二氧化锰氧化生成的苯乙烯重氮甲烷与通过用过渡金属催化剂处理肉桂醛的甲苯磺酰sodium钠盐原位形成的苯乙烯重氮甲烷在产物选择性上存在巨大差异。该观察结果影响了对重氮分解反应机理的理解。

  DOI：

  10.1021/jo016135k

文献信息

• Cyclopropanation using flow-generated diazo compounds
  作者：Nuria M. Roda、Duc N. Tran、Claudio Battilocchio、Ricardo Labes、Richard J. Ingham、Joel M. Hawkins、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c5ob00019j

  日期：——

  A practical and mild protocol for the cyclopropanation of unstabilised diazo compounds is reported.

  一种实用且温和的方法用于环丙烷化不稳定的重氮化合物。
• A Versatile Room-Temperature Route to Di- and Trisubstituted Allenes Using Flow-Generated Diazo Compounds
  作者：Jian-Siang Poh、Duc N. Tran、Claudio Battilocchio、Joel M. Hawkins、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201501538

  日期：2015.6.26

  A copper‐catalyzed coupling reaction between flow‐generated unstabilized diazo compounds and terminal alkynes provides di‐ and trisubstituted allenes. This extremely mild and rapid transformation is highly tolerant of several functional groups.

  流动产生的不稳定的重氮化合物与末端炔烃之间的铜催化偶联反应提供了二取代和三取代的丙二烯。这种极其温和和快速的转化高度耐受几个官能团。
• Access to N-Substituted 2-Pyridones by Catalytic Intermolecular Dearomatization and 1,4-Acyl Transfer
  作者：Guangyang Xu、Ping Chen、Pei Liu、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201812937

  日期：2019.2.11

  A novel rhodium‐catalyzed dearomatization of O‐substituted pyridines to access N‐substituted 2‐pyridones has been developed. A computational study suggests a mechanism involving the formation of a pyridinium ylide followed by an unprecedented 1,4‐acyl migratory rearrangement from O to C. Furthermore, the chiral dirhodium complexes serve as the catalyst for the asymmetric transformation with excellent

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。
• Synthesis of Acyclic Ketones by Catalytic, Bidirectional Homologation of Formaldehyde with Nonstabilized Diazoalkanes. Application of a Chiral Diazomethyl(pyrrolidine) in Total Syntheses of Erythroxylon Alkaloids
  作者：Andrew J. Wommack、Jason S. Kingsbury

  DOI：10.1021/jo401377a

  日期：2013.11.1

  This work offers a catalytic approach to convergent ketone assembly based upon formal and tandem C–H insertion of diazoalkanes in the presence of limiting amounts of monomeric formaldehyde, which is easily generated as a gas by thermolysis of the inexpensive and abundant paraformaldehyde (∼30 USD/kg). The method forms di-, tri-, and even tetrasubstituted acetones with high efficiency, and it has streamlined

  这项工作为在有限量的单体甲醛存在下，通过重氮的正式和串联C–H重氮插入而提供了一种催化酮聚合的催化方法，该单体甲醛很容易通过热解廉价而丰富的多聚甲醛而作为气体产生（约30美元/公斤）。该方法高效地形成二，三，甚至四取代的丙酮，并且简化了（-）-二氢cuscohygrine的合成过程，其中保留了脯氨酸基原料的绝对立体化学。在氧化新方案的问世帮助下，我们还提供了处理非羰基稳定的重氮化合物的完整细节。
• Titration of Nonstabilized Diazoalkane Solutions by Fluorine NMR
  作者：Victor L. Rendina、Jason S. Kingsbury

  DOI：10.1021/jo202214e

  日期：2012.1.20

  A new protocol for titrating nonstabilized diazoalkane solutions by quantitative 19F NMR is reported. An excess of 2-fluorobenzoic acid dissolved in CDCl3 is treated with the diazoalkane solution at a low temperature, immediately forming the corresponding 2-fluorobenzoate ester upon warming. A significant difference in the 19F chemical shift between the ester and acid is seen, allowing facile and accurate

  报道了通过定量19 F NMR滴定不稳定的重氮烷溶液的新方案。用重氮烷溶液在低温下处理溶解在CDCl 3中的过量的2-氟苯甲酸，在加热后立即形成相应的2-氟苯甲酸酯。观察到酯和酸之间在19 F化学位移方面存在显着差异，从而可以轻松，准确地积分来确定滴度。该过程安全，快速，并且可以高精度指示活性重氮烷浓度。