1-methyl-4,8-diphenylazulene | 855676-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 1-methyl-4,8-diphenylazulene
• 英文别名: 1-Methyl-4,8-diphenylazulene
• CAS: 855676-18-5
• 化学式: C₂₃H₁₈
• 分子量: 294.396
• InChiKey: XFWUQVPTGQLRSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4,8-diphenylazulene 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,3-dimethyl-4,8-diphenylazulene
  参考文献：
  名称：

  形成6,10-二苯基取代的庚烯-4,5-二羧酸酯

  摘要：

  结果表明，通过与PhLi的两个连续的苯基化反应，然后用氯乙腈进行脱氢，可以很容易地从a烯制备4，8-二苯基az烯（1）。类似地，Me基团随后可以用在的MeLi的C（6）引入1（方案2）。这种甲基化不仅导致预期的主要产物氮杂2，而且导致少量的产物3，其结构已通过X射线晶体结构分析确定（参见图1）。如所预期的，后一种产物在40℃下在Et 2 O中与氯腈反应，以定量收率得到2。Vilsmeier甲酰化11和2导致形成相应的azulene-1-carbaldehydes 4和5。用二甘醇二甲醚/ Et 2 O 1：1中的NaBH 4 / BF 3 ·  OEt 2和BF 3 ·  OEt 2还原4和5，分别得到1-甲基azulenes 6和7。以同样的方式通过Vilsmeier甲磺酰化从6中获得了Azulene 9，然后还原了Azulene-1-carbaldehyde 8（方案3  ）。天青石1

  DOI：

  10.1002/hlca.200590065
• 作为产物：
  描述：

  4,8-diphenylazulene 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-methyl-4,8-diphenylazulene
  参考文献：
  名称：

  形成6,10-二苯基取代的庚烯-4,5-二羧酸酯

  摘要：

  结果表明，通过与PhLi的两个连续的苯基化反应，然后用氯乙腈进行脱氢，可以很容易地从a烯制备4，8-二苯基az烯（1）。类似地，Me基团随后可以用在的MeLi的C（6）引入1（方案2）。这种甲基化不仅导致预期的主要产物氮杂2，而且导致少量的产物3，其结构已通过X射线晶体结构分析确定（参见图1）。如所预期的，后一种产物在40℃下在Et 2 O中与氯腈反应，以定量收率得到2。Vilsmeier甲酰化11和2导致形成相应的azulene-1-carbaldehydes 4和5。用二甘醇二甲醚/ Et 2 O 1：1中的NaBH 4 / BF 3 ·  OEt 2和BF 3 ·  OEt 2还原4和5，分别得到1-甲基azulenes 6和7。以同样的方式通过Vilsmeier甲磺酰化从6中获得了Azulene 9，然后还原了Azulene-1-carbaldehyde 8（方案3  ）。天青石1

  DOI：

  10.1002/hlca.200590065

文献信息

• Synthesis of 1-Methyl-6,10-diphenylheptalene Derivatives
  作者：Xudong Jin、Anthony Linden、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200900435

  日期：2010.4

  (diphenylphospino)lithium (=lithium diphenylphosphanide) in THF at 0° (Scheme 4). However, the purification of 4a/4b was very difficult since these bis‐phosphines decomposed on column chromatography on silica gel and were converted mostly by oxidation by air to bis(phosphine oxides) 5a and 5b. Both 5a and 5b were also obtained in pure form by reaction of 3a or 3b with (diphenylphosphinyl)lithium (=lithium oxidodiphenylphospanide)

  在THF中用二异丁基氢化铝（DIBAH）还原庚烯二酯1得到了庚烯1,2-二甲醇2a和其双键移位（DBS）异构体2b的混合物（方案3）。两种产物都可以通过硅胶柱色谱法分离。随后在CH 2 Cl 2中用PCl 5对2a或2b进行氯化，得到了1,2-双（氯甲基）庚二烯3a及其DBS异构体3b的混合物。长时间色谱分离后，产物3a和3b以纯净形式获得。它们在低温下从己烷/ Et 2 O 7：1平稳结晶，其结构通过X射线晶体结构分析确定（图1和2）。在0°下用THF中过量的（二苯基膦基）锂（=二苯基膦酸锂）容易地通过二苯基膦基进行3a或3b的Cl取代基的亲核交换（方案4）。但是，4a / 4b的纯化非常困难，因为这些双膦在硅胶柱色谱上分解并且大部分被空气氧化转化为双（氧化膦）5a和4b。5b。两个图5a和图5b也以纯的形式获得通过的反应图3a或3b中与（二苯基膦基）锂（=锂oxidodiphenylp