(S)-2-benzyl-2-(benzyloxycarbonylamino)but-3-enoic acid | 1015251-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: (S)-2-benzyl-2-(benzyloxycarbonylamino)but-3-enoic acid
• 英文别名: 2-benzyl-2-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}but-3-enoic acid；(S)-N-Cbz-α-vinyl-phenylalanine；(2S)-2-benzyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)but-3-enoic acid
• CAS: 1015251-51-0
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: WEPJUWOFMFBTJB-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-benzyl-2-(benzyloxycarbonylamino)but-3-enoic acid 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 methyl (2S)-2-amino-2-benzylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于Phe-Ala的二氮杂螺环内酰胺作为II'β-Turn的成核剂

  摘要：

  提出了在二氮杂螺环内酰胺核心上构建的新型Phe-Ala二肽模拟物的合成。通过结合分子建模，IR，NMR和X射线衍射实验，评估了该新支架的反向构象构象。所有这些工具都同意存在强大的分子内氢键，从而证明该螺环化合物具有充当II'型β-转角诱导剂的能力。

  DOI：

  10.1021/jo1019927
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰-DL-苯丙氨酸 在 四甲基氢氧化铵 、 四丁基碘化铵 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.42h， 生成 (S)-2-benzyl-2-(benzyloxycarbonylamino)but-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  一锅乙烯基的内酯：快速获得对映体富集的α-乙烯基季氨基酸。

  摘要：

  我们报告了快速的一锅协议，直接将氮杂内酯[oxazol-5-（4 H）-ones]直接乙烯基化，方法是将醛醇与2-（苯基硒烯基）乙醛加成醛，然后进行脱羟基硒化反应，这是关键步骤。恶唑酮环的酸水解以几乎定量的产率得到了所需的完全脱保护的α-乙烯基季α-氨基酸。还通过使用催化手性碱开发了该方法的对映选择性变体。使用Sharpless配体（DHQD）2 PHAL可以产生较高的总收率（62–78％），且ee值高达86％的最终季铵氨基酸。将优化方案放大为克数量不会影响产量和ee价值观。我们还证明，安装在恶唑酮环上的乙烯基部分可被用作通过Heck偶联反应连接芳基的手柄。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700353

文献信息

• Synthesis of Variously Functionalized Azabicycloalkane Scaffolds by Domino Metathesis Reactions
  作者：Massimo Serra、Elena Giulia Peviani、Eric Bernardi、Lino Colombo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02047

  日期：2017.10.20

  7,5-Fused azabicycloalkane scaffolds, carrying a quaternary stereocenter at C3 position of the lactam ring, can act as effective reverse-turn mimics and have proven to be useful intermediates for the preparation of Arg-Gly-Asp (RGD)-based cyclopentapeptides (cRGD) with nanomolar activity as αvβ3/αvβ5 integrin antagonists. Here, we report the synthesis of new azabicycloalkane scaffolds endowed at the

  7,5-融合的氮杂双环烷骨架在内酰胺环的C3位置带有一个立体立体中心，可以作为有效的反向模拟，并已被证明是制备基于Arg-Gly-Asp（RGD）的环五肽的有用中间体（的cRGD）以纳摩尔活性α v β 3 /α v β 5整联蛋白拮抗剂。在这里，我们报告了新的氮杂双环烷骨架的合成，该骨架在C6位具有对位取代的苯乙基侧链，可用于获得基于cRGD的生物结合物，这些结合物可能在抗癌治疗中有希望的应用。通过在苯乙烯衍生物的存在下进行多米诺交叉烯炔复分解/闭环复分解（CEYM / RCM），然后对二烯系统进行催化加氢，我们可以轻松地将二肽前体转化为所需的C6官能化的氮杂双环烷烃骨架。脱保护后，可以利用在苯乙烯部分上适当保护的对氨基的存在，以直接缀合生物活性化合物或在cRGD单元和生物活性化合物之间引入合适的间隔基。
• New fast and practical method for the enantioselective synthesis of α-vinyl, α-alkyl quaternary α-amino acids
  作者：Marcello Di Giacomo、Valerio Vinci、Massimo Serra、Lino Colombo

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.12.012

  日期：2008.2

  We describe a fast and practical enantioselective synthesis of (S)-N-Cbz-alpha-vinyl, phenylalanine, suitable for the preparation of different N-Cbz-alpha-vinyl aminoacids of both configurations. The new protocol exploits a Wittig reaction on highly enantiomeric enriched N-Cbz-alpha-formyl-alpha-alkyl amino esters, readily accessible from (L)-serine through a stereoselective alkylation of Seebach's oxazolidine, carried out with a significant improvement of the previously reported method. The synthetic scheme is suitable for gram scale preparation of the desired product with a 94% ee. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• One-Pot Vinylation of Azlactones: Fast Access to Enantioenriched α-Vinyl Quaternary Amino Acids
  作者：Massimo Serra、Eric Bernardi、Giorgio Marrubini、Lino Colombo

  DOI：10.1002/ejoc.201700353

  日期：2017.5.26

  We report a fast one-pot protocol for the direct vinylation of azlactones [oxazol-5-(4H)-ones] by using as a key step an aldol addition with 2-(phenylselenenyl)acetaldehyde followed by dehydroxyselenation. The acid hydrolysis of the oxazolone ring gave the desired fully deprotected α-vinyl quaternary α-amino acids in almost quantitative yields. An enantioselective variant of the method was also developed

  我们报告了快速的一锅协议，直接将氮杂内酯[oxazol-5-（4 H）-ones]直接乙烯基化，方法是将醛醇与2-（苯基硒烯基）乙醛加成醛，然后进行脱羟基硒化反应，这是关键步骤。恶唑酮环的酸水解以几乎定量的产率得到了所需的完全脱保护的α-乙烯基季α-氨基酸。还通过使用催化手性碱开发了该方法的对映选择性变体。使用Sharpless配体（DHQD）2 PHAL可以产生较高的总收率（62–78％），且ee值高达86％的最终季铵氨基酸。将优化方案放大为克数量不会影响产量和ee价值观。我们还证明，安装在恶唑酮环上的乙烯基部分可被用作通过Heck偶联反应连接芳基的手柄。
• Phe-Ala-Based Diazaspirocyclic Lactam as Nucleator of Type II′ β-Turn
  作者：Alessandro Sacchetti、Alessandra Silvani、Giordano Lesma、Tullio Pilati

  DOI：10.1021/jo1019927

  日期：2011.2.4

  The synthesis of a novel Phe-Ala dipeptide mimic, built up on a diazaspirocyclic lactam core, is presented. This new scaffold was evaluated for conformational mimicry of reverse turn by combining molecular modeling, IR, NMR, and X-ray diffraction experiments. All these tools agree on the presence of a strong intramolecular hydrogen bond, thus demonstrating the ability of this spiro compound to act

  提出了在二氮杂螺环内酰胺核心上构建的新型Phe-Ala二肽模拟物的合成。通过结合分子建模，IR，NMR和X射线衍射实验，评估了该新支架的反向构象构象。所有这些工具都同意存在强大的分子内氢键，从而证明该螺环化合物具有充当II'型β-转角诱导剂的能力。