(+)-(2S)-α-Methyl-α-vinylglycine | 16820-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(2S)-α-Methyl-α-vinylglycine
• 英文别名: L-α-Methyl-α-vinylglycine；(S)-2-amino-2-methyl-3-butenoic acid；(+)-(S)-2-methyl-2-vinylglycine；2-ammonio-2-methylbut-3-enoate；(R)-α-vinylalanine；(-)-(R)-α-methyl-α-vinylglycine；(S)-2-Amino-2-methyl-but-3-enoic acid；(2S)-2-amino-2-methylbut-3-enoic acid
• CAS: 16820-25-0
• 化学式: C₅H₉NO₂
• mdl: MFCD12198188
• 分子量: 115.132
• InChiKey: PMCCQCBPRLCNMT-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S)-α-Methyl-α-vinylglycine 、 苄氧甲酸酐 在 四甲基氢氧化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以81%的产率得到(S)-2-(benzyloxycarbonylamino)-2-methylbut-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  一锅乙烯基的内酯：快速获得对映体富集的α-乙烯基季氨基酸。

  摘要：

  我们报告了快速的一锅协议，直接将氮杂内酯[oxazol-5-（4 H）-ones]直接乙烯基化，方法是将醛醇与2-（苯基硒烯基）乙醛加成醛，然后进行脱羟基硒化反应，这是关键步骤。恶唑酮环的酸水解以几乎定量的产率得到了所需的完全脱保护的α-乙烯基季α-氨基酸。还通过使用催化手性碱开发了该方法的对映选择性变体。使用Sharpless配体（DHQD）2 PHAL可以产生较高的总收率（62–78％），且ee值高达86％的最终季铵氨基酸。将优化方案放大为克数量不会影响产量和ee价值观。我们还证明，安装在恶唑酮环上的乙烯基部分可被用作通过Heck偶联反应连接芳基的手柄。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700353
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dimethyl-4-vinyl-4H-oxazol-5-one 在 盐酸 作用下， 生成 (+)-(2S)-α-Methyl-α-vinylglycine
  参考文献：
  名称：

  光学活性氨基酸的研究。十五 关于α-烷基-α-氨基酸的研究。8.旋光性α-甲基丝氨酸和2-氨基-2-甲基-3-丁烯酸的绝对构型。

  摘要：

  通过与(+)-异戊氨酸（(+)-VII）的化学关联，从天然来源获得的(+)-α-甲基丝氨酸（(+)-IX）的绝对构型被阐明为 S 构型，同时(+)-2-氨基-2-甲基-3-丁烯酸（(+)-XI）的绝对构型也被证明为 S 系列。采用的化学方案如图 1 和图 2 所示。相关研究中使用的光学活性海因（V 和 VIII）是通过外消旋海因与丁二酸的直接分解制备的。还报告了使用外消旋化合物进行的初步研究。

  DOI：

  10.1248/cpb.15.1776

文献信息

• Organoselenium-Based Entry into Versatile, α-(2-Tributylstannyl)vinyl Amino Acids in Scalemic Form:  A New Route to Vinyl Stannanes
  作者：David B. Berkowitz、Jill M. McFadden、Esmort Chisowa、Craig L. Semerad

  DOI：10.1021/ja0055110

  日期：2000.11.1

  noVo peptide design and engineering. The stereocontrolled route to these AAs highlights the versatility of the phenylseleno group, acting to (i) mask a double bond, (ii) direct a low-temperature alkylation reaction, (iii) facilitate an alkene unmasking step, and (iv) mediate the introduction of a stannylvinyl group through a new substitution reaction that is expected to prove useful in other synthetic

  本文描述的是具有合成延展性的季R-(2-三烷基甲锡烷基)乙烯基氨基酸(AA)结构单元，其在从头肽设计和工程中具有潜在应用。这些氨基酸的立体控制途径凸显了苯基硒基团的多功能性，其作用是（i）掩蔽双键，（ii）指导低温烷基化反应，（iii）促进烯烃解锁步骤，以及（iv）介导通过新的取代反应引入甲锡烷基乙烯基基团，预计该反应将在其他合成环境中证明有用。近年来，人们对 R 支链氨基酸的兴趣普遍增强。作为游离单体，带有 α,γ-不饱和度的季铵氨基酸是 AA 加工酶的潜在自杀灭活剂。1 当掺入肽中时，四级 AA 可用于促进 R-螺旋、2 310-螺旋或 â-turn4 二级结构。它们也可以被定点地改造为蛋白质。5 它们是天然产物 6 或组合文库 7 的有用构建模块，并且通常可增强其衍生肽的蛋白水解稳定性。8 对于所有此类应用，scalemicR 支化 AA 是理想的选择。9-11 下面详述的立体发散途径允许人们随意获得
• Amino alcohol derivatives
  申请人：SANKYO COMPANY, LIMITED

  公开号：US20030236297A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  Compounds of formula (I) which exhibit excellent immune suppression activity, pharmacologically acceptable salts thereof, esters thereof or other derivatives: 1 wherein R 1 and R 2 are a hydrogen atom, an amino protecting group; R 3 is a hydrogen atom, a hydroxy protecting group; R 4 is a lower alkyl group; n is an integer from 1 to 6; X is an ethylene group; Y is a C 1 -C 10 alkylene group, a C 1 -C 10 alkylene group substituted with 1 to 3 substituents selected from substituent group a and b; R 5 is an aryl group; R 6 and R 7 are a hydrogen atom, a group selected from substituent group a; with the proviso when R 5 is a hydrogen atom, Y is not a single bond or a straight chain C 1 -C 10 alkylene group.

  式（I）的化合物表现出优异的免疫抑制活性，其药理学上可接受的盐，酯或其他衍生物：其中R1和R2是氢原子，氨基保护基；R3是氢原子，羟基保护基；R4是较低的烷基基团；n是1到6之间的整数；X是乙烯基团；Y是C1-C10烷基基团，带有1到3个从取代基a和b中选择的取代基的C1-C10烷基基团；R5是芳基基团；R6和R7是氢原子，从取代基a中选择的基团；但是当R5是氢原子时，Y不是单键或直链的C1-C10烷基基团。
• Methionin als Vorl�ufer zur enantioselektiven Synthese ?-verzweigter Vinylglycine und anderer Aminos�uren
  作者：Theodor Weber、Roland Aeschimann、Thomas Maetzke、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19860690611

  日期：1986.9.10

  Methionine as Precursor for the Enantioselective Synthesis of α-Branched Vinylglycines and of Other Amino Acids

  甲硫氨酸作为α-支链乙烯基甘氨酸和其他氨基酸的对映选择性合成的前体
• Kinetic resolution of unnatural and rarely occurring amino acids: enantioselective hydrolysis of N-acyl amino acids catalyzed by acylase I
  作者：H. Keith Chenault、Juergen Dahmer、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00198a055

  日期：1989.8
• Asymmetric synthesis of .alpha.-alkyl-.alpha. amino acids from chromium-carbene-complex-derived .beta.-lactams
  作者：Pierre Jean Colson、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/jo00074a016

  日期：1993.10

  Optically active bicyclic beta-lactam 3 was synthesized by photolysis of optically active oxazolidine carbene chromium complex 1 with oxazine 2. Conversion of the oxazolidine to the oxazolidinone gave a bicyclic beta-lactam readily alpha-alkylated. Cleavage of the alkylated beta-lactam gave optically active ester aldehyde 7, which was converted to a number of optically active alpha-alkyl-alpha-amino acids. These include (R)-alpha-methylserine, (S)-alpha-methylglutamic acid, (S)-alpha-methylornithine, (S)-vinylalanine, (S)-ethynylalanine, and (S)-2-methyl-2,3-diaminopropionic acid.

表征谱图