1,2-bis(tetrafluoropyridinylethynyl)benzene | 459457-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(tetrafluoropyridinylethynyl)benzene
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-[2-[2-[2-(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)ethynyl]phenyl]ethynyl]pyridine
• CAS: 459457-30-8
• 化学式: C₂₀H₄F₈N₂
• 分子量: 424.252
• InChiKey: MRUCOSUQUAYVEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145 °C
• 沸点：
  485.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.61±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(tetrafluoropyridinylethynyl)benzene 在 1,4-环己二烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以22%的产率得到2,3,5,6-tetrafluoro-4-[[2-(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)-3H-inden-1-yl]methyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过电子注入激活轨道交叉：打开烯二炔阴离子 C1-C5 环化中正交轨道之间的通信

  摘要：

  通常，空间正交轨道之间的远程电子通信效率低下，并且仅限于场和感应效应。在这项工作中，我们提供了实验证据，表明可以通过两个简并且相互正交的前沿分子轨道 (MO) 在过渡态的分子内电子转移来实现这种通信。当这些轨道之间的能隙接近零或“轨道交叉”时，正交轨道之间的相互作用被放大。两个空的或两个完全占据的 MO 之间的交叉不会导致稳定，当一个空的 MO 被填充（即电子注入）或填充的 MO 之一被减少（即空穴注入）时，可以“激活” ）。在还原环芳构化反应中，这种交叉定义了具有由面内和面外 π 系统定义的能量的过渡态。在此，我们使用轨道交叉在烯二炔的还原性 C1-C5 环芳构化反应中为该概念的实用性提供了实验证据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代基的通信大大提高了闭环步骤的区域选择性。我们还提供了与电子注入苄基化烯二炔的效率有关的光物理数据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08540
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,2-bis(tetrafluoropyridinylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烯二炔的 C1−C5 光化学环化

  摘要：

  这项研究报告了四氟吡啶基 (TFP) 取代的烯二炔的一种新的光化学环化，伴随着从有机底物的四个正式的氢原子提取，并且在机械上与伯格曼环化不同。

  DOI：

  10.1021/ja026630d

文献信息

• 5-Exo-dig Radical Cyclization of Enediynes:  The First Synthesis of Tin-Substituted Benzofulvenes
  作者：Serguei V. Kovalenko、Scott Peabody、Mariappan Manoharan、Ronald J. Clark、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol049122c

  日期：2004.7.1

  Bu3Sn-mediated 5-exo-dig radical cyclization of diaryl enediynes provides a mild and efficient approach to tin-substituted fulvenes. Further synthetic opportunities opened by this process and general factors responsible for the observed regio- and stereoselectivity are outlined.
• Orbital Crossings Activated through Electron Injection: Opening Communication between Orthogonal Orbitals in Anionic C1–C5 Cyclizations of Enediynes
  作者：Paul W. Peterson、Nikolay Shevchenko、Boris Breiner、Mariappan Manoharan、Forat Lufti、Jess Delaune、Margaret Kingsley、Kirill Kovnir、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.6b08540

  日期：2016.12.7

  amplified when the energy gap between these orbitals approaches zero, or at an "orbital crossing". The crossing between two empty or two fully occupied MOs, which do not lead to stabilization, can be "activated" when one of the empty MOs is populated (i.e., electron injection) or one of the filled MOs is depopulated (i.e., hole injection). In reductive cycloaromatization reactions, such crossings define

  通常，空间正交轨道之间的远程电子通信效率低下，并且仅限于场和感应效应。在这项工作中，我们提供了实验证据，表明可以通过两个简并且相互正交的前沿分子轨道 (MO) 在过渡态的分子内电子转移来实现这种通信。当这些轨道之间的能隙接近零或“轨道交叉”时，正交轨道之间的相互作用被放大。两个空的或两个完全占据的 MO 之间的交叉不会导致稳定，当一个空的 MO 被填充（即电子注入）或填充的 MO 之一被减少（即空穴注入）时，可以“激活” ）。在还原环芳构化反应中，这种交叉定义了具有由面内和面外 π 系统定义的能量的过渡态。在此，我们使用轨道交叉在烯二炔的还原性 C1-C5 环芳构化反应中为该概念的实用性提供了实验证据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代基的通信大大提高了闭环步骤的区域选择性。我们还提供了与电子注入苄基化烯二炔的效率有关的光物理数据。与类似的自由基环化相比，通过轨道交叉与远程取代
• C1−C5 Photochemical Cyclization of Enediynes
  作者：Igor V. Alabugin、Serguei V. Kovalenko

  DOI：10.1021/ja026630d

  日期：2002.8.1

  This study reports a new photochemical cyclization of tetrafluoropyridinyl (TFP)-substituted enediynes that is accompanied with four formal hydrogen-atom abstractions from organic substrates and is mechanistically different from the Bergman cyclization.

  这项研究报告了四氟吡啶基 (TFP) 取代的烯二炔的一种新的光化学环化，伴随着从有机底物的四个正式的氢原子提取，并且在机械上与伯格曼环化不同。