(E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl ethyl carbonate | 1579251-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl ethyl carbonate
• 英文别名: [(E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)prop-2-enyl] ethyl carbonate
• CAS: 1579251-80-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅
• 分子量: 250.251
• InChiKey: MULJEXVENDSKSP-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl ethyl carbonate 在 palladium diacetate 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-(tert-butyl)but-3-enamide
  参考文献：
  名称：

  异氰酸酯和碳酸烯丙酯中的酮亚胺：钯催化合成β，γ-不饱和酰胺和四唑

  摘要：

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，碳酸烯丙乙酯与异氰酸酯的反应通过烯丙基酰亚胺基钯中间体的β-氢化物消除，提供了烯酮胺。胩的插入π烯丙基钯配合物经由一个不寻常的η进行1 -烯丙基钯物种。在硅胶上通过快速柱色谱纯化时，将得到的酮亚胺水解成β，γ-不饱和羧酰​​胺，或与酸或三甲基叠氮化硅通过[3 + 2]环加成反应原位转化为1,5-二取代四唑。

  DOI：

  10.1002/anie.201609034
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)丙烯酸乙酯 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (E)-3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)allyl ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  异氰酸酯和碳酸烯丙酯中的酮亚胺：钯催化合成β，γ-不饱和酰胺和四唑

  摘要：

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，碳酸烯丙乙酯与异氰酸酯的反应通过烯丙基酰亚胺基钯中间体的β-氢化物消除，提供了烯酮胺。胩的插入π烯丙基钯配合物经由一个不寻常的η进行1 -烯丙基钯物种。在硅胶上通过快速柱色谱纯化时，将得到的酮亚胺水解成β，γ-不饱和羧酰​​胺，或与酸或三甲基叠氮化硅通过[3 + 2]环加成反应原位转化为1,5-二取代四唑。

  DOI：

  10.1002/anie.201609034

文献信息

• Direct Allylation of In Situ Generated Aldehyde Acyl Anions by Synergistic NHC and Palladium Catalysis
  作者：Milind M. Ahire、Santosh B. Mhaske

  DOI：10.1002/anie.201400623

  日期：2014.7.1

  The direct regioselective allylation of in situ generated aldehyde acyl anions has been achieved by synergistic NHC and Pd catalysis. It provides an efficient access to valuable β,γ‐unsaturated ketones under mild reaction conditions starting from easily accessible allylic carbonates and aldehydes without any preactivation. The synergistic catalysis method demonstrated herein adds a new dimension to

  原位产生的醛酰基阴离子的直接区域选择性烯丙基化已通过协同NHC和Pd催化实现。它可以在温和的反应条件下有效地获取有价值的β，γ-不饱和酮，从容易获得的烯丙基碳酸盐和醛类开始，无需任何预活化。本文展示的协同催化方法为金属介导的C烯丙基化区域增加了新的维度。
• From isonitrile to nitrile via ketenimine intermediate: Palladium-catalyzed 1,1-carbocyanation of allyl carbonate by α-isocyanoacetate
  作者：Guanyinsheng Qiu、Charlotte Sornay、David Savary、Sheng-Cai Zheng、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.032

  日期：2018.12

  A palladium-catalyzed 1,1-carbocyanation of allyl carbonate by α-quaternary α-isocyanoacetate was developed. Formation of ketenimine followed by homolysis of the CN bond and recombination of the resulting caged radical pair was proposed to account for the formation of the unusual coupling product, the β-cyano-γ,δ-unsaturated ester.

  开发了α-季碳α-异氰基乙酸酯钯催化的碳酸烯丙酯的1,1-羰基氰化反应。提出了酮亚胺的形成，随后是C N键的均质化和所得笼形自由基对的重组，以解释异常偶联产物β-氰基-γ，δ-不饱和酯的形成。
• [EN] A PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF beta, ƴ UNSATURATED KETONES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA SYNTHÈSE DE CÉTONES beta , ƴ INSATURÉES
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2014037963A1

  公开（公告）日：2014-03-13

  The present invention disclose Pd/N-Heterocyclic carbene catalyzed one step process for synthesis of β,ƴ-unsaturated ketones by direct acylation of allylic Carbons with aldehydes.

  本发明揭示了Pd/N-杂环卡宾催化的一步法合成β,ƴ-不饱和酮的方法，通过直接醋酰化烯丙基碳与醛。
• Ketenimines from Isocyanides and Allyl Carbonates: Palladium-Catalyzed Synthesis of β,γ-Unsaturated Amides and Tetrazoles
  作者：Guanyinsheng Qiu、Mathias Mamboury、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201609034

  日期：2016.12.5

  allyl ethyl carbonates with isocyanides in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)2 provided ketenimines through β‐hydride elimination of the allyl imidoylpalladium intermediates. The insertion of the isocyanide into the π‐allyl Pd complex proceeded via an unusual η1‐allyl Pd species. The resulting ketenimines were hydrolyzed to β,γ‐unsaturated carboxamides during purification by flash column chromatography

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，碳酸烯丙乙酯与异氰酸酯的反应通过烯丙基酰亚胺基钯中间体的β-氢化物消除，提供了烯酮胺。胩的插入π烯丙基钯配合物经由一个不寻常的η进行1 -烯丙基钯物种。在硅胶上通过快速柱色谱纯化时，将得到的酮亚胺水解成β，γ-不饱和羧酰​​胺，或与酸或三甲基叠氮化硅通过[3 + 2]环加成反应原位转化为1,5-二取代四唑。