(-)-menthyl N-acetyl-α,β-dehydroalaninate | 131053-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-menthyl N-acetyl-α,β-dehydroalaninate
• 英文别名: (-)-menthyl N-acetyl-α,b-dehydroalaninate；(1R,2S,5R)-menthyl 2-acetamidoacrylate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-acetamidoprop-2-enoate
• CAS: 131053-11-7
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₃
• 分子量: 267.368
• InChiKey: SDASOZFSTMDUDL-DDTOSNHZSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthyl N-acetyl-α,β-dehydroalaninate 在 氢氧化钾 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R)-2-乙酰氨基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of 2-aminonorbornane-2-carboxylic acids by Diels-Alder reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86334-x
• 作为产物：
  描述：

  乙酰胺 、 2-Oxo-propionic acid (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 以26.2%的产率得到(-)-menthyl N-acetyl-α,β-dehydroalaninate
  参考文献：
  名称：

  JP2005/247734

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Selective Michael−Aldol Reaction by Use of Sterically Hindered Aluminum Aryloxides as Lewis Acids:  An Easy Approach to Cyclobutane Amino Acids
  作者：Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Noelia Canal、Jesús M. Peregrina、Marta Pérez-Fernández

  DOI：10.1021/ol0514707

  日期：2005.8.1

  cycloaddition of 2-amidoacrylates with monosubstituted donor olefins, including its asymmetric version, is described. The stereoselectivity of this reaction can be modulated by the use of sterically hindered aluminum aryloxides or methylaluminoxane as Lewis acids. The reaction was applied to the synthesis of both stereoisomers of 2-benzyloxycyclobutane-alpha-amino acid, which are protected serine analogues c(4)Ser(OBn)

  描述了2-酰胺基丙烯酸酯与单取代的供体烯烃的正式[2 + 2]环加成反应，包括其不对称形式。该反应的立体选择性可以通过使用空间受阻的芳基氧化铝或甲基铝氧烷作为路易斯酸来调节。该反应应用于2-苄氧基环丁烷-α-氨基酸的两种立体异构体的合成，它们是受保护的丝氨酸类似物c（4）Ser（OBn）。
• The use of heterogeneous catalysis in Diels-Alder reactions of N-acetyl-α,β-dehydroalaninates
  作者：Carlos Cativiela、JoséI. García、JoséA. Mayoral、Elisabet Pires、Ana J. Royo、François Figueras

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01008-n

  日期：1995.1

  Several solids have been tested as heterogeneous catalysts in the Diels-Alder reactions of the relatively unreactive dienophiles methyl (1a) and (−)-menthyl (1b) α,β-dehydroalaninates with cyclopentadiene, which is the key step in the asymmetric synthesis of cycloaliphatic α-amino acids. Reactions were carried out in toluene and in the absence of a solvent, the latter method leading to higher percentages

  在相对不活泼的亲二烯体甲基（1a）和（-）-薄荷基（1b）α，β-脱氢丙氨酸与环戊二烯的Diels-Alder反应中，已经测试了几种固体作为非均相催化剂，这是不对称合成环戊二烯的关键步骤脂环族α-氨基酸。反应在甲苯中和在没有溶剂的情况下进行，后一种方法导致较高的转化率。用路易斯酸改性的硅胶是非手性亲二烯体1a反应的最佳催化剂，但由于扩散限制，它们在手性亲二烯体1b的反应中完全无效。在手性亲双烯体1b的情况下，硅胶是最好的催化剂。两个外型/内型和diastereofacial选择性是非常类似于使用均相催化剂获得的那些。在外环加合物中获得的完全非对映选择性构成了迄今为止在与非均相催化剂进行的不对称Diels-Alder反应中描述的最佳不对称诱导。
• Asymmetric synthesis of cycloaliphatic α-amino acids with a norbornane skeleton
  作者：Carlos Cativiela、Pilar López、JoséA. Mayoral

  DOI：10.1016/0957-4166(90)90038-c

  日期：1990.1

  The asymmetric synthesis of endo and exo 2-aminonorbornane-2-carboxylic acids is carried out via the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and (−)-menthyl N-acetyl-α,β-dehydroalaninate. It is shown that this dienophile is more reactive than the corresponding methyl ester, which opens the way for the use of chiral N-acetyl-α,β-dehydroalaninates as dienophiles in asymmetric Diels-Alder reactions

  内和外2-氨基降冰片烷-2-羧酸的不对称合成是通过环戊二烯与（-）-薄荷基N-乙酰基-α，β-脱氢丙氨酸盐之间的狄尔斯-阿尔德反应进行的。结果表明，该亲二烯体比相应的甲酯更具反应性，这为在不对称Diels-Alder反应中将手性N-乙酰基-α，β-脱氢丙氨酸盐用作亲二烯体开辟了道路。由于以前认为中等的手性助剂具有很高的非对面选择性，因此乙酰胺基必须发挥重要作用，对此进行了讨论。
• Chiral 2-acetamidoacrylates in conjugate addition – asymmetric enolate trapping reactions. Asymmetric synthesis of phenylalanine
  作者：Carlos Cativiela、Maria Dolores Diaz-De-Villegas、José Antonio Galvez

  DOI：10.1139/v92-294

  日期：1992.9.1

  A new route to the asymmetric synthesis of α-amino acids based on the reactivity of chiral 2-acetamidoacrylates with nucleophiles through a conjugate addition followed by diastereoselective protonation of the enolate is described. Phenylalanine precursors are obtained in excellent chemical yields (80–95%) with moderate diastereomeric excess (0–44%) through the reaction of chiral 2-acetamidoacrylates with phenylmagnesium bromide in the presence of CuI followed by diastereoselective enolate protonation.

  介绍了一种基于手性2-乙酰胺基丙烯酸酯与亲核试剂经过共轭加成反应后的对映选择性烯醇质子化反应，用于α-氨基酸不对称合成的新方法。在CuI存在下，手性2-乙酰胺基丙烯酸酯与苯基镁溴化物反应，随后进行对映选择性烯醇质子化反应，可以得到苯丙氨酸的前体，其化学收率达到80-95％，对映异构体过量为0-44％。
• JP2005/247734
  申请人：——

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