PMe(Xyl)2 | 147713-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PMe(Xyl)2
• 英文别名: MePXyl2；Bis(2,6-dimethylphenyl)-methylphosphane；bis(2,6-dimethylphenyl)-methylphosphane
• CAS: 147713-21-1
• 化学式: C₁₇H₂₁P
• 分子量: 256.327
• InChiKey: QZYXLCNJGVJRPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.3±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 PMe(Xyl)2 以 not given 为溶剂， 以50%的产率得到[(η5-C5Me5)RhCl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-C6H3Me2))]
  参考文献：
  名称：

  一种可有效催化氢硅烷中氢同位素交换的阳离子 Rh(III) 络合物

  摘要：

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。

  DOI：

  10.1021/ja108521b
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯基溴化镁 在 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 PMe(Xyl)2
  参考文献：
  名称：

  双（芳基）膦配体的环金属铱配合物：催化CH-H / C-D交换和CC偶联反应

  摘要：

  这项工作详细说明了合成和一系列的（η的复合物的结构鉴定5 -C 5我5配位环金属化二（芳基）膦配位体）的Ir（III）单元，PR'（Ar）的2，为R'=我和Ar = 2,4,6-箱3 c ^ 6 ħ 2，1B ; 2,6-ME 2 -4-OME-C 6 H ^ 2，1C ; 2,6-ME 2 -4-FC 6 H ^ 2，1D ; R'=的Et中，Ar = 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3，1E。分别描述了含氯化物和氢化物的化合物2b - 2e和3b - 3e。氯化物2与NaBAr F（BAr F = B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4）在CO存在下的反应形成阳离子羰基配合物4 +，且ν（CO）值在窄间隔2030-2040 cm -1，表明这些配合物的Ir（III）中心具有相似的π碱度。在不存在的CO，NaBAr ˚F力κ 4 - P，Ç，Ç '，ç “的金属化臂的协调（研究了所选

  DOI：

  10.1021/ic400759r

文献信息

• Reactivity of a gold(<scp>i</scp>)/platinum(0) frustrated Lewis pair with germanium and tin dihalides
  作者：Nereida Hidalgo、Sonia Bajo、Juan José Moreno、Carlos Navarro-Gilabert、Brandon Q. Mercado、Jesús Campos

  DOI：10.1039/c9dt00702d

  日期：——

  The reactivity of germanium and tin dichlorides with a transition metal-only frustrated Lewis pair based on Au(I) and Pt(0) compounds bearing bulky phosphine ligands is described in this work. We have examined both the reactivity of tetrylene dihalides towards the individual components of the metallic pair, as well as under metal/metal cooperative conditions. These studies allowed us to isolate several

  这项工作描述了锗和二氯化锡与仅基于过渡金属的沮丧的路易斯对的反应性，该路易斯对基于带有大量膦配体的Au（I）和Pt（0）化合物。我们已经研究了四卤代二卤化物对金属对中各个组分的反应性，以及在金属/金属配合条件下的反应性。这些研究使我们能够分离出几种不常见的同金属和异金属结构。已经使用计算方法来研究这些高度还原的金属聚集体之一的结合方案。此外，我们已经开发了一种锡促进的策略，以访问杂二磷酸二膦铂（0）化合物。
• Cationic (η⁵-C₅Me₄R)Rh^III Complexes with Metalated Aryl Phosphines Featuring η⁴-Phosphorus plus Pseudo-Allylic Coordination
  作者：María F. Espada、Ana C. Esqueda、Jesús Campos、Miguel Rubio、Joaquín López-Serrano、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00688

  日期：2018.1.8

  In this contribution we study experimentally and computationally some electrophilic cationic (η5-C5Me4R)RhIII complexes containing a cyclometalated bis(aryl) phosphine, PR′Ar2. The phosphine Ar groups feature methyl substituents at the 2- and 6-positions of the aromatic rings, allowing the formation of the complexes [(η5-C5Me4R)Rh(C∧P)]+ (3+), where the metalated phosphine exhibits η4 coordination

  在这方面的贡献，我们通过实验研究和计算一些亲电子的阳离子（η 5 -C 5我4 R）的Rh III含有环金属化配合物的双（芳基）膦，PR'Ar 2。膦Ar基团设有在2-和芳族环的6-位甲基取代基，从而允许复合物的形成[（η 5 -C 5我4 R）的Rh（C ∧ P）] +（3 +），其中金属化膦展品η 4通过磷和相邻的假烯丙基官能团的碳原子与铑配位。通过NMR和X射线方法研究了配合物3 +的溶液和固态结构，并借助DFT计算研究了它们的电子性质。还研究了配合物3 +的路易斯酸行为，重点是对CO，H 2和氢硅烷的反应性。还报道了一些催化的Si-H / Si-D交换和氢化硅烷化反应。
• Synthesis and reactivity of half-sandwich (η5-C5Me5)Ir(iii) complexes of a cyclometallated aryl phosphine ligand
  作者：Jesús Campos、Eleuterio Álvarez、Ernesto Carmona

  DOI：10.1039/c1nj20244h

  日期：——

  base 2,2,6,6-tetramethyl piperidine, gives a chloride complex 1-Cl, resulting from hydrogen chloride elimination involving one of the phosphine benzylic hydrogen atoms and concomitant cyclometallation. Related compounds containing other halide or pseudohalide ligands, 1-Br, 1-Cl, 1-SCN, can be made, the latter featuring S-coordination of the ambidentate thiocyanate to the soft Ir(III) Lewis acid centre

  到的Ir（的反应III）二聚体[（η 5 -C 5我5）的IrCl 2 ] 2与PMeXyl 2（=的Xyl 2,6-C 6 H ^ 3我2），在不良的协调碱的存在下2,2,6,6-四甲基哌啶生成氯化物络合物1-Cl，该氯化物络合物是由氯化氢消除而产生的，其中涉及膦中的苄基氢原子之一，以及随之而来的环金属化反应。可以制备含有其他卤化物或假卤化物配体1-Br，1-Cl，1-SCN的相关化合物，后者的特征是如硫氰酸盐（IR）建议的，将无氰硫氰酸盐与软的Ir（III）Lewis酸中心进行S配位。数据并通过X射线晶体学证明。氢化物2-H以及烷基衍生物3（Me）和4（CH 2 SiMe 3）也可以由1-Cl制备以及适当的氢化物和烷基化试剂。对于1-Cl，1-Br和2-H，已经公开了在CD 3 OD存在下发生的有趣的H / D交换化学。对于卤化物衍生物，氘掺入到其环金属化配体的亚甲基和甲基位点，而对于2-H，只有氢化物和亚甲基（Ir–CH
• Reactivity of Cationic Agostic and Carbene Structures Derived from Platinum(II) Metallacycles
  作者：Jesús Campos、Laura Ortega-Moreno、Salvador Conejero、Riccardo Peloso、Joaquín López-Serrano、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1002/chem.201500756

  日期：2015.6.8

  the phosphine ligands participates in a δ‐agostic interaction. DFT calculations reveal that H2 activation by 8 occurs at the highly electrophilic alkylidene terminus with no participation of the metal. The two compounds 4 a and 8 experience C–C coupling reactions of a different nature. Thus, 4 a gives rise to complex trans‐[PtH(E)‐1,2‐bis(2‐(PiPr2)‐3‐MeC6H3)CHCH}] (7) that contains a tridentate diphosphine–alkene

  本文描述了由膦配体P i Pr 2 Xyl，PMeXyl 2和PMe 2 Ar （Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 3和Ar = 2,6-（2， 6‐Me 2 C 6 H 3）2‐ C 6 H 3）以及从P i Pr 2 Xyl衍生的反式[Pt（C ^ P）2 ]双金属环配合物1a的反应性研究。化合物的质子化1与[H（OET2）2 ] [巴˚F ]（巴˚F = B [3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3 ] 4）形成阳离子δ-agostic结构4，而α-氢化物提取采用[PH 3 Ç ] [PF 6 ]产生阳离子铂卡宾反式-[Pt P i Pr 2（2,6-CH（Me）C 6 H 3 } P i Pr 2（2,6-CH 2（Me）C 6 H 3 }] [PF 6 ]（8）。化合物4和8用H反应2产生相同1：3平衡混合物4和反式- [PTH（P我镨2的Xyl）2 ] [巴˚F
• A Cationic Rh(III) Complex That Efficiently Catalyzes Hydrogen Isotope Exchange in Hydrosilanes
  作者：Jesús Campos、Ana C. Esqueda、Joaquín López-Serrano、Luis Sánchez、Fernando P. Cossio、Abel de Cozar、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ja108521b

  日期：2010.12.1

  The synthesis and structural characterization of a mixed-sandwich (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) complex of the cyclometalated phosphine PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H(3)Me(2)) with unusual κ(4)-P,C,C',C'' coordination (compound 1-BAr(f); BAr(f) = B(3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2))(4)) are reported. A reversible κ(4) to κ(2) change in the binding of the chelating phosphine in cation 1(+) induced by dihydrogen and hydrosilanes

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。