di(2,6-dimethylphenyl)phosphine chloride | 159418-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(2,6-dimethylphenyl)phosphine chloride
• 英文别名: chlorobis(2,6-dimethylphenyl)phosphane；chlorobis(2,6-dimethylphenyl)phosphine；bis(2,6-dimethylphenyl)chlorophosphane；Chloro-bis(2,6-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 159418-76-5
• 化学式: C₁₆H₁₈ClP
• 分子量: 276.746
• InChiKey: GGLMHXUXAVEHDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.0±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(2,6-dimethylphenyl)phosphine chloride 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 双(2,6-二甲基苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  桦木还原过程中二芳基次膦酸-硼烷酰胺的非对映选择性脱对称†

  摘要：

  用碱金属溶液在液氨中处理具有手性酰胺基官能团的二芳基次膦酸-硼烷酰胺会诱导一个芳基取代基在磷上优先脱芳香化，导致形成非等摩尔量的非对映异构体。脱芳香化的非对映选择性很大程度上取决于手性助剂的结构。

  DOI：

  10.1039/c4ob02440k
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯基溴化镁 在 二乙基二氯磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以80%的产率得到di(2,6-dimethylphenyl)phosphine chloride
  参考文献：
  名称：

  锗烷和亚锡烷基与卤代（烃基）和氯代（氨基）膦的反应：氧化加成与配体转移

  摘要：

  氧化加成（OA）是化学中一个重要的基本步骤，但主要在过渡金属催化的反应环境中进行了研究，并且主要在碳X底物（X =卤素，H）中进行了研究。相比之下，主要的金属化合物经历OA的报道很少，而涉及磷-卤素底物的报道仍然很少。无环和环状的二氮杂亚甲基和-亚锡烷基在氧化加成产物的中间与氯（烃基）膦反应。亚苯乙烯的反应速度比亚甲基苯还快，并且这些反应在两种反应物中都是一阶反应，并且由于空间体积而减慢。动力学数据以及中间体和产物的结构表明了这些反应的加合物/插入机理。为了进一步了解这些转变，本文提出的工作扩展到具有不同有机取代基的氯（烃基）膦。这些研究证实了有关立体空间速率降低作用的先前结论，并且速率对离去基团的依赖性似乎也暗示加合物/插入或S N 2机制。重要的是，这些新数据现在也指向关联的分解途径。在研究过程中，发现脂肪族氯（氨基）膦与卡宾类似物的反应不同，从而为亚二甲苯生成了氧化加成产物，但为亚苯乙烯生成了易位反应。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01275

文献信息

• Cyclometalated Iridium Complexes of Bis(Aryl) Phosphine Ligands: Catalytic C–H/C–D Exchanges and C–C Coupling Reactions
  作者：Jesús Campos、María F. Espada、Joaquín López-Serrano、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ic400759r

  日期：2013.6.3

  mode so far encountered only when the phosphine contains two benzylic groups. A base-catalyzed intramolecular, dehydrogenative, C–C coupling reaction converts the κ4 species 5d and 5e into the corresponding hydrido phosphepine complexes 6d and 6e. Using CD3OD as the source of deuterium, the chlorides 2 undergo deuteration of their 11 benzylic positions whereas hydrides 3 experience only D incorporation

  这项工作详细说明了合成和一系列的（η的复合物的结构鉴定5 -C 5我5配位环金属化二（芳基）膦配位体）的Ir（III）单元，PR'（Ar）的2，为R'=我和Ar = 2,4,6-箱3 c ^ 6 ħ 2，1B ; 2,6-ME 2 -4-OME-C 6 H ^ 2，1C ; 2,6-ME 2 -4-FC 6 H ^ 2，1D ; R'=的Et中，Ar = 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3，1E。分别描述了含氯化物和氢化物的化合物2b - 2e和3b - 3e。氯化物2与NaBAr F（BAr F = B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4）在CO存在下的反应形成阳离子羰基配合物4 +，且ν（CO）值在窄间隔2030-2040 cm -1，表明这些配合物的Ir（III）中心具有相似的π碱度。在不存在的CO，NaBAr ˚F力κ 4 - P，Ç，Ç '，ç “的金属化臂的协调（研究了所选
• 手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应 中的应用
  申请人：武汉凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN105481909B

  公开（公告）日：2018-04-20

  本发明公开了一种基于二茂铁骨架的手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应中的应用。该类新型手性双膦配体具有如通式I所示的结构，其中，R1可以为是甲基、苯基、叔丁基、羟基等。R2可以是乙基、苯基、环己基、对甲基苯基、叔丁基、3,5‑二甲基苯基、3,5‑二叔丁基苯基、3,5‑二叔丁基‑4‑甲氧基苯、2，6‑二甲氧基苯基、2，6‑二甲基苯基、蒽基。同时，两个膦原子间的桥联可以为苯基、萘基、烷基等。同时，本发明公开了这类新型手性双膦配体的合成及在制备手性药物布洛芬和萘普生等的应用。
• Synthesis of Building Blocks for the Development of the SUPRAPhos Ligand Library and Examples of Their Application in Catalysis
  作者：P. Elsbeth Goudriaan、Xiao-Bin Jang、Mark Kuil、Renske Lemmens、Piet W. N. M. Van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejoc.200800499

  日期：2008.12

  which widens the scope for application in asymmetric homogeneous catalysis. For example, we report the synthesis of phosphorus amidite appended porphyrins and building blocks with stereogenic centers at the phosphorus. With the new building blocks described in this paper we can form a 450-membered SUPRAPhos library, which is based on 45 building blocks (30 pyridyl phosphorus ligands and 15 complementary

  我们之前已经介绍了 SUPRAPhos 配体库，它基于通过氮-锌相互作用自组装的组件，并在此报告了该库的扩展，它扩大了在不对称均相催化中的应用范围。例如，我们报告了磷酰胺附加卟啉和在磷上具有立体中心的结构单元的合成。使用本文中描述的新构建块，我们可以形成一个 450 成员的 SUPRAPhos 库，该库基于 45 个构建块（30 个吡啶基磷配体和 15 个互补的卟啉附加磷配体）。包括在铑催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化中使用库成员的实例。
• A Versatile Approach to Access Trimetallic Complexes Based on Trisphosphinite Ligands
  作者：Juan Miranda-Pizarro、Macarena G. Alférez、M. Dolores Fernández-Martínez、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Jesús Campos

  DOI：10.3390/molecules25030593

  日期：——

  characterization of a number of Au(I), Ag(I), Cu(I), Ir(III), Rh(III) and Ru(II) homotrimetallic complexes, including the structural characterization by X-ray diffraction studies of six of these compounds. We have observed that the flexibility of these trisphosphinites enables a variety of conformations for the different trimetallic species.

  描述了一种仅使用市售试剂（1,1,1-三（4-羟基苯基）乙烷和氯膦）一步制备三亚膦配体的直接方法。我们已经利用这种方法制备了一个小家族的四个式 [CH3C(C6H4OR2)3] 的三亚膦配体，其中 R 代表 Ph (1a), Xyl (1b, Xyl = 2,6-Me2-C6H3) 、iPr (1c) 和 Cy (1d)。这些多官能次膦酸盐使我们能够研究它们对一系列晚期过渡金属前体的配位化学。因此，我们在此报告了许多 Au(I)、Ag(I)、Cu(I)、Ir(III)、Rh(III) 和 Ru(II) 均三金属配合物的分离和完整表征，包括结构通过对其中六种化合物的 X 射线衍射研究进行表征。
• Coupling of Carbon Monoxide with Nitrogen Monoxide at a Frustrated Lewis Pair Template
  作者：Ke‐Yin Ye、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Lei Liu、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201603760

  日期：2016.8

  Coupling of carbon monoxide with nitrogen monoxide was achieved at a frustrated Lewis pair template. This unique reaction uses hydride as an auxiliary, which reductively activates carbon monoxide at the frustrated Lewis pair. The CO/NO coupling reaction then takes place through a pathway involving a radical reaction in which the hydrogen atom auxiliary is eventually removed again.

  一氧化碳与一氧化氮的偶联是在沮丧的路易斯对模板上实现的。这种独特的反应使用氢化物​​作为辅助剂，在受阻的路易斯对上还原性激活一氧化碳。然后通过涉及自由基反应的途径进行CO / NO偶联反应，其中最终再次除去氢原子助剂。