1,3-Cyclohexanedicarboxylic acid, 5-methylene-2-oxo-, dimethyl ester | 177701-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-Cyclohexanedicarboxylic acid, 5-methylene-2-oxo-, dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 5-methylidene-2-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate
• CAS: 177701-70-1
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: YJIUZUTXGTZVIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,4-dibromo-2,3-dimethylbut-2-ene 、 1,3-Cyclohexanedicarboxylic acid, 5-methylene-2-oxo-, dimethyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.25h， 以96%的产率得到3a,7-Dimethylcarboxylate-2-isopropenyl-2-methyl-5-methylene-2-vinyl-2,3,5,6-tetrahydro-4H-benzofuran
  参考文献：
  名称：

  C-C 与 C-O 稳定碳负离子的阴离子多米诺环烷基化：功能化桥联双环烷酮和环烯醇醚的简便的一锅立体选择性制备

  摘要：

  α,α'-双活化环状或无环酮经历化学选择性碱促进（K2CO3，DBU）一锅 CC 环烷基化，1,3- 和 1,4-二卤化物具有顺式固定构型。该反应产生高度官能化的双环 [3.2.1]octan-9-one 和双环 [4.2.1]nonan-9-one 衍生物，它们很容易通过高产率逆狄克曼裂解转化为七元和八元环. 从反式-1,4-二溴-2-丁烯开始，该转化受立体电子因素的控制，并通过化学和立体选择性的 CO 环烷基化，导致具有合成价值的单环或稠合多环官能化烯醇醚具有高合成价值。半经验计算显示能量的微小差异和导致相应稠合多环烯醇醚顺式和反式异构体的过渡态的后期特征。这些结果虽然最大限度地减少了不稳定的 1,3-相互作用对反应结果的影响，但在质量上与实验结果一致。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1056::aid-chem1056>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙酮二羧酸二甲酯 、 3-氯-2-氯甲基丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,3-dimethylcarboxylate-5-methylene-cycohexan-2-one 、 1,3-Cyclohexanedicarboxylic acid, 5-methylene-2-oxo-, dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  有价值的官能化环状 α,α'-酮二酯的实际制备和反应性

  摘要：

  摘要 描述了在 THF 中使用 K2CO3 使 3-酮戊二酸二甲酯 1 与各种双卤代甲基衍生物 2-6 缩合反应性和制备环状酮二酯的研究。

  DOI：

  10.1080/00397919808007042

文献信息

• Palladium-Catalysed Isomerisation of 2-Vinylidenehydrofurans to 1,3-Dienes and Some Aspects of Their Reactivity
  作者：Abdelkader Ghobsi、Salih Hacini、Laurence Wavrin、Anouk Gaudel-Siri、Agnès Corbères、Cyril Nicolas、Damien Bonne、Jacques Viala、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/ejoc.200800517

  日期：2008.9

  The transformation of easily accessible 2-vinylidenehydrofurans into stable 1,3-dienes has been achieved by using catalytic amounts of palladium(0). These valuable compounds were then engaged in subsequent Diels-Alder reactions giving access to complex heterocyclic cores found in numerous natural products. A rationale for the regioselectivity of the Diels-Alder reactions with vinylfurans has been provided

  使用催化量的钯 (0) 已实现将容易获得的 2-亚乙烯基氢呋喃转化为稳定的 1,3-二烯。这些有价值的化合物随后参与了随后的 Diels-Alder 反应，从而获得了在众多天然产物中发现的复杂杂环核。DFT 计算提供了 Diels-Alder 反应与乙烯基呋喃的区域选择性的基本原理。
• Facile One-Pot Preparation of Functionalized 2-Vinylidenehydrofurans by Tandem<i> C</i><i>−</i><i>O</i>-Cycloalkylation of Stabilized Carbanions
  作者：Tania Lavoisier-Gallo、Jean Rodriguez

  DOI：10.1021/jo9701243

  日期：1997.5.1
• Practical Preparation and Reactivity of Valuable Functionalized Cyclic α,α'-Ketodiesters
  作者：Tania Lavoisier-Gallo、Jean Rodriguez

  DOI：10.1080/00397919808007042

  日期：1998.6

  Abstract A study including some aspect of the reactivity and the preparation of cyclic ketodiesters from the condensation of dimethyl 3-oxoglutarate 1 with various bishalomethyl derivatives 2—6 using K2CO3 in THF is described.

  摘要 描述了在 THF 中使用 K2CO3 使 3-酮戊二酸二甲酯 1 与各种双卤代甲基衍生物 2-6 缩合反应性和制备环状酮二酯的研究。
• C−C versus C−O Anionic Domino Cycloalkylation of Stabilized Carbanions: Facile One-Pot Stereoselective Preparation of Functionalized Bridged Bicycloalkanones and Cyclic Enol Ethers
  作者：Tania Lavoisier-Gallo、Emmanuelle Charonnet、Jean-Marc Pons、Michel Rajzman、Robert Faure、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1056::aid-chem1056>3.0.co;2-d

  日期：2001.3.2

  cycloalkylation, to synthetically valuable monocyclic or fused polycyclic functionalized enol ethers of high synthetic value. Semiempirical calculations showed a small difference in energy and the late character of the transition states leading to cis and trans isomers of the corresponding fused polycyclic enol ethers. These results, although minimizing the influence of a destabilizing 1,3-interaction

  α,α'-双活化环状或无环酮经历化学选择性碱促进（K2CO3，DBU）一锅 CC 环烷基化，1,3- 和 1,4-二卤化物具有顺式固定构型。该反应产生高度官能化的双环 [3.2.1]octan-9-one 和双环 [4.2.1]nonan-9-one 衍生物，它们很容易通过高产率逆狄克曼裂解转化为七元和八元环. 从反式-1,4-二溴-2-丁烯开始，该转化受立体电子因素的控制，并通过化学和立体选择性的 CO 环烷基化，导致具有合成价值的单环或稠合多环官能化烯醇醚具有高合成价值。半经验计算显示能量的微小差异和导致相应稠合多环烯醇醚顺式和反式异构体的过渡态的后期特征。这些结果虽然最大限度地减少了不稳定的 1,3-相互作用对反应结果的影响，但在质量上与实验结果一致。