N,N'-(1,2-phenylenebis(methylene))bis(4-methylaniline) | 1269602-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-(1,2-phenylenebis(methylene))bis(4-methylaniline)
• 英文别名: N,N′-bis(4-methylbenzyl)benzene-1,2-diamine；N¹,N²-bis(4-methylbenzyl)benzene-1,2-diamine；N,N'-bis-(4-methylbenzyl)-benzene-1,2-diamine；1-N,2-N-bis[(4-methylphenyl)methyl]benzene-1,2-diamine
• CAS: 1269602-78-9
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂
• 分子量: 316.446
• InChiKey: LTBKGLRTOZWRQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-(1,2-phenylenebis(methylene))bis(4-methylaniline) 在 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到1-(4-methylbenzyl)-2-(4-methylphenyl)-1H-benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  铁的异构异构邻苯二胺底物的铁催化交叉脱氢偶联反应制备1,2-二取代苯并咪唑。

  摘要：

  苯并咪唑在自然界，药物和材料中很常见。存在制备2-芳基苯并咪唑的许多策略。在这项工作中，通过铁催化的氧化偶联，由各种单取代和二取代的邻苯二胺（OPD）制备1,2-二取代的苯并咪唑。具体而言，O 2和FeCl 3·6H 2 O催化二芳基甲基和二烷基苯并咪唑前体的交叉脱氢偶联和芳构化。N，N′-二取代-OPD底物比其N，N-二取代的异构体具有更高的反应活性，这似乎与其相对于与Fe3 +络合和电荷转移的倾向有关。该反应还将N-单取代的OPD底物转化为2-取代的苯并咪唑。然而，贫电子底物通过分子间亚氨基转移产生1,2-二取代的苯并咪唑。动能 试剂和光谱学（紫外可见和EPR）研究表明，这种机制涉及金属-底物的络合，电荷转移和有氧转化，涉及高价Fe（IV）中间体。总的来说，证明了比较可持续和有效合成1,2-二取代苯并咪唑的比较策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02714
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N,N'-(1,2-phenylenebis(methylene))bis(4-methylaniline)
  参考文献：
  名称：

  N，N-二苄基-环己烷-1,2-二胺衍生物的合成，抗菌活性和构效关系研究

  摘要：

  我们在本文中报道了一系列N，N-二苄基-环己烷-1,2-二胺衍生物的合成和抗菌活性。为了研究取代的二苄基-环己烷-1，2-二胺衍生物的结构-活性关系，合成了44种结构多样的化合物，并针对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株进行了测试。其中，化合物17-20，26，37，38被发现是比MIC值范围0.0005-0.032微克/毫升四环素和在哺乳动物红细胞不溶血高达1024微克/毫升，观察到更活跃。一些化合物还显示出对白念珠菌非常有希望的抗真菌活性，光滑念珠菌和Geotrichum念珠菌。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2010.11.027

文献信息

• The Iridium-Catalyzed Synthesis of Symmetrically and Unsymmetrically Alkylated Diamines under Mild Reaction Conditions
  作者：Stefan Michlik、Toni Hille、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/adsc.201100554

  日期：2012.3.16

  An iridium catalyst – stabilized by an anionic P,N ligand – was used for the symmetrical and unsymmetrical monoalkylation of para‐, meta‐, and ortho‐benzenediamines. Benzyl and aliphatic alcohols were used as alkylating reagents. 28 derivatives were synthesized. 14 of them are new compounds. Furthermore, the alkylation of the pharmacological important diamine Dapson® (dapsone) is described. 14 dapsone

  铱催化剂-通过阴离子P稳定，N配体-用于的对称和非对称单烷基化对位- ，间位-和邻-benzenediamines。苄基和脂族醇用作烷基化试剂。合成了28种衍生物。其中14种是新化合物。此外，药理学重要的二胺Dapson的烷基化®（氨苯砜）进行说明。合成了14种氨苯砜衍生物，其中9种为新化合物。
• Synthesis, antimicrobial activity and structure–activity relationship study of N,N-dibenzyl-cyclohexane-1,2-diamine derivatives
  作者：Mukul Sharma、Penny Joshi、Nitin Kumar、Seema Joshi、Rajesh K. Rohilla、Nilanjan Roy、Diwan S. Rawat

  DOI：10.1016/j.ejmech.2010.11.027

  日期：2011.2

  We report herein synthesis and antimicrobial activity of a series of N,N-dibenzyl-cyclohexane-1,2-diamine derivatives. In order to study the structure–activity relationship of substituted dibenzyl-cyclohexane-1,2-diamine derivatives, 44 structurally diverse compounds were synthesized and tested against Gram-positive and Gram-negative bacterial strains. Among them, compounds 17-20, 26, 37, 38 were found

  我们在本文中报道了一系列N，N-二苄基-环己烷-1,2-二胺衍生物的合成和抗菌活性。为了研究取代的二苄基-环己烷-1，2-二胺衍生物的结构-活性关系，合成了44种结构多样的化合物，并针对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株进行了测试。其中，化合物17-20，26，37，38被发现是比MIC值范围0.0005-0.032微克/毫升四环素和在哺乳动物红细胞不溶血高达1024微克/毫升，观察到更活跃。一些化合物还显示出对白念珠菌非常有希望的抗真菌活性，光滑念珠菌和Geotrichum念珠菌。
• N-Heterocyclic Carbene-Supported Nickel-Catalyzed Selective (Un)Symmetrical N-Alkylation of Aromatic Diamines with Alcohols
  作者：S. N. R. Donthireddy、Misba Siddique、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02639

  日期：2023.1.20

  situ-generated Ni–NHC complex from NiCl2 and the ligand L1, which gave access to a wide range of N,N′-di-alkylated orthophenylene diamines (rather than the generally observed benzimidazole derivatives), meta- and para-phenylene diamines along with 2,6-diamino pyridine derivatives in good to excellent yields. Moreover, the catalyst system was also successful in the derivatization of a clinically important drug

  由于生成产物的选择性问题，使用醇作为偶联剂对苯二胺进行 N-烷基化的“借氢”(BH) 方法极具挑战性。此外，开发可以替代具有竞争活性的贵金属的贱金属系统是 BH 催化的主要挑战。我们在此提出了一种使用由 NiCl 2和配体L1原位生成的 Ni-NHC 复合物对芳香族二胺进行 N,N'-二烷基化的有效方案，该方案提供了广泛的 N,N'-二烷基化邻苯二胺（而不是通常观察到的苯并咪唑衍生物），间位和对位-苯二胺与 2,6-二氨基吡啶衍生物的收率非常好。此外，该催化剂体系还成功衍生出临床上重要的药物分子氨苯砜。值得注意的是，本协议可以有效地应用于通过顺序烷基化合成不对称取代的 N，N'-二烷基化二胺，并且据我们所知，这是贱金属系统中的第一份报告。包括氘掺入研究在内的多种控制实验表明，本协议通过 BH 序列进行。
• Control over borrowing hydrogen and acceptorless dehydrogenative coupling process for the Co(<scp>iii</scp>)–NHC catalysed chemoselective alkylation and cyclisation of 1,2-phenylenediamine with alcohols
  作者：Misba Siddique、Biswaranjan Boity、Arnab Rit

  DOI：10.1039/d3cy01235b

  日期：——

  alcohol exploiting a single catalyst system has remained unexplored. Herein, we report the chemoselective effective alkylation and cyclisation of 1,2-phenylenediamine with alcohol by simply switching the substituent on the supporting NHC ligand of cobalt(III) complexes. This varying catalytic behaviour of the complexes under consideration towards the selective formation of different products was fairly understood

  利用单一催化剂体系使用醇对 1,2-苯二胺进行烷基化或环化的一锅法尚未得到探索。在此，我们报道了通过简单地切换钴( III )配合物的支撑NHC配体上的取代基，1,2-苯二胺与醇的化学选择性有效烷基化和环化。通过基于 NMR、电化学和 DFT 研究分析复合物的电子特性，可以很好地理解复合物选择性形成不同产物的不同催化行为。此外，本协议与各种结构多样的底物兼容，提供丰富的胺和醇变化，从 1,2-苯二胺开始生产四种不同类型的产品。最后，一系列对照实验，包括氘标记和不同中间体的鉴定，有助于建立所提出的机制。
• Highly dispersed ruthenium capsulated in UiO-66-NH₂ for hydrogen-borrowing-mediated <i>N</i>-alkylation reactions
  作者：Jiahao Li、Shiguo Ou、Xinxin Sang、Ruirui Chai、Dawei Wang

  DOI：10.1039/d4cy00161c

  日期：——

  o-phenylenediamines with benzyl alcohols to amines, thereby avoiding the generation of benzimidazoles. A wide scope of this reaction with a variety of anilines and alcohols bearing different functional groups were explored. Owing to the metal–support interactions and high surface areas, the combination of Ru nanoparticles and UiO-66-NH2, acting as active sites for the activation of amines and transfer of hydrogen

  开发具有高金属分散性和良好可重复使用性的高效多相催化剂对于通过借氢方法进行 C-N 键形成反应至关重要。在此，金属有机框架（MOF）UiO-66-NH 2被用作理想的载体，通过简单的浸渍还原方法封装Ru纳米粒子（Ru@UiO-66-NH 2） 。使用 XRD、TEM、HAADF-STEM、XPS 和 ICP-AES 等各种技术进行的综合表征表明，原子分散的 Ru 颗粒被限制在 MOF 腔中。然后将Ru@UiO-66-NH 2用于邻苯二胺与苯甲醇选择性N-烷基化成胺，从而避免苯并咪唑的生成。探索了与带有不同官能团的各种苯胺和醇的广泛反应。由于金属-载体相互作用和高表面积，Ru纳米粒子和UiO-66-NH 2的结合作为胺活化和氢转移的活性位点，产生了优异的催化活性。