methyl-4-phenylmethylamino-2-butene-1-carboxylate | 85669-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl-4-phenylmethylamino-2-butene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 4-(benzylamino)but-2-enoate
• CAS: 85669-65-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: WFWXFJZYIRZEDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-4-phenylmethylamino-2-butene-1-carboxylate 在 RaNi lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 (2RS,3RS,4SR)-1N-phenylmethyl-2-phenyl-3-amino-4-(2-hydroxyethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  串联迈克尔加成和金刚烷烷物质-P拮抗剂

  摘要：

  串联迈克尔加成产物5提供了显示有效物质P受体亲和力的金刚烷烷衍生物的模板。这种合成的优点包括：直接合成顺式和反式金刚烷硼烷非对映异构体，在C-2（a和b系列）获得两个，也许还有更多取代基，以及在C-3上胺的直接官能化。机理研究表明，第二次1，4-加成通过亚硝酸盐和酯的顺式加成而动力学进行。文献中有矛盾的结果源于本文所述的先前未观察到的热力学平衡。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00371-2
• 作为产物：
  描述：

  4-溴巴豆酸甲酯 、 苄胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以57%的产率得到methyl-4-phenylmethylamino-2-butene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有氨基树枝状多烯的多组分二烯-透射性Diels-Alder序列

  摘要：

  1-氨基十氢化萘是由无环前体通过将[3]树枝状二烯的强大的二烯烃-透射性Diels-Alder化学方法与简单的烯胺形成相结合而制得的。在环境温度下混合时，简单的二烯与伯胺或仲胺缩合生成原位烯胺，即1-氨基-[3]树枝状烯，并以双二烯的形式参与两个Diels-Alder事件的发生。分开的双亲物。总体上，形成四个CC键和一个CN键。通过密度泛函理论计算，提供了对这些反应的力学见解。

  DOI：

  10.1002/anie.201510925

文献信息

• One‐Step Synthesis of 3,4‐Disubstituted 2‐Oxazolidinones by Base‐Catalyzed CO ₂ Fixation and Aza‐Michael Addition
  作者：Jere K. Mannisto、Aleksi Sahari、Kalle Lagerblom、Teemu Niemi、Martin Nieger、Gábor Sztanó、Timo Repo

  DOI：10.1002/chem.201902451

  日期：2019.8.6

  arylamine, aliphatic amine or phenylhydrazine, is performed under mild conditions. The regiospecific reaction displays good yields (av. 75 %) and excellent functional‐group compatibility. In addition, late‐stage functionalization of drug and drug‐like molecules is demonstrated. The experimental results suggest a mechanism consisting of several elementary steps: TMG‐assisted carboxylation of aniline; generation

  2-恶唑烷酮是饱和杂环化合物，在现代药物设计中是极具吸引力的目标。在这里，我们描述了一种新的，一步一步的方法，该方法使用CO 2作为羰基源和1,1,3,3-四甲基胍（TMG）作为催化剂，通过aza-Michael加成反应来合成3,4-二取代的2-恶唑烷酮。模块化反应，发生在一个γ-溴化的迈克尔受体CO 2之间在温和条件下进行芳基胺，脂族胺或苯肼。区域特异性反应显示出良好的收率（平均75％）和出色的官能团相容性。此外，还展示了药物和类药物分子的后期功能化。实验结果表明该机理包括几个基本步骤：TMG辅助苯胺的羧化；氨基甲酸O烷基酯的生成; 以及通过分子内氮杂-迈克尔加成反应的最终成环步骤。
• Highly enantioselective copper-catalyzed propargylic amination to access <i>N</i>-tethered 1,6-enynes
  作者：Si-Jia Li、Jian Huang、Jin-Yu He、Rui-Jin Zhang、Hao-Dong Qian、Xue-Lin Dai、Han-Han Kong、Hao Xu

  DOI：10.1039/d0ra07698h

  日期：——

  A highly enantioselective copper-catalyzed propargylic amination starting from benzylic allylic amines has been developed with a new chiral N,N,P ligand. A series of N-tethered 1,6-enynes were synthesized in good to excellent yields with excellent enantioselectivities. Utilization of transition metal-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes provides several enantioselectively enriched chiral five-membered

  以苄基烯丙基胺为原料，开发了一种高度对映选择性的铜催化炔丙基胺化反应，并使用了一种新的手性 N,N,P 配体。一系列N -tethered 1,6-enynes 以良好至优异的产率合成，具有优异的对映选择性。利用过渡金属催化的 1,6-烯炔环异构化，有效地提供了几种对映选择性富集的手性五元 N-杂环。
• 10.1021/acs.orglett.4c01568
  作者：Ao, Yunlin、Ma, Haowen、Gan, Binghan、Wang, Wenjing、Zhang, Jiehao、Zhou, Wei、Zhang, Xiaoqi、Cai, Qian

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01568

  日期：——

  A mild copper-catalyzed asymmetric Kinugasa/Michael addition cascade process is developed. The reaction of α, β-unsaturated ester-tethered propiolamides with nitrones provides an efficient protocol for the construction of functionalized chiral 2,6-diazaspiro[3.4]octane-1,5-dione products in satisfactory yields and with high enantio- and diastereoselectivities.

  开发了一种温和的铜催化不对称 Kinugasa/Michael 加成级联工艺。 α, β-不饱和酯系丙炔酰胺与硝酮的反应为构建官能化手性 2,6-二氮杂螺[3.4]辛烷-1,5-二酮产物提供了一种有效的方案，其收率令人满意，并且具有高对映体和非对映选择性。
• Leung,H.-K. et al., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1976, vol. 13, p. 247 - 252
  作者：Leung,H.-K. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Multicomponent Diene‐Transmissive Diels–Alder Sequences Featuring Aminodendralenes
  作者：Siu Min Tan、Anthony C. Willis、Michael N. Paddon‐Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/anie.201510925

  日期：2016.2.24

  combining the powerful twofold diene‐transmissive Diels–Alder chemistry of [3]dendralenes with the simplicity of enamine formation. On mixing at ambient temperature, a simple dienal condenses with a primary or secondary amine to generate the enamine, a 1‐amino‐[3]dendralene in situ, and this participates as a double diene in a sequence of two Diels–Alder events with separate dienophiles. Overall, four

  1-氨基十氢化萘是由无环前体通过将[3]树枝状二烯的强大的二烯烃-透射性Diels-Alder化学方法与简单的烯胺形成相结合而制得的。在环境温度下混合时，简单的二烯与伯胺或仲胺缩合生成原位烯胺，即1-氨基-[3]树枝状烯，并以双二烯的形式参与两个Diels-Alder事件的发生。分开的双亲物。总体上，形成四个CC键和一个CN键。通过密度泛函理论计算，提供了对这些反应的力学见解。