methyl (6R,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)hexahydropyrrolo[1,2-c]-oxazole-7-acetate | 180506-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: methyl (6R,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)hexahydropyrrolo[1,2-c]-oxazole-7-acetate
• 英文别名: methyl [(6R,7S,7aS)-6-isopropenyl-3-oxotetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-7-yl]acetate；methyl 2-[(6R,7S,7aS)-3-oxo-6-prop-1-en-2-yl-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-7-yl]acetate
• CAS: 180506-82-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: HNVATOVJDINOMT-LPEHRKFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (6R,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)hexahydropyrrolo[1,2-c]-oxazole-7-acetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2S,3R,4S)-2-(hydroxymethyl)-4-isopropenyl-3-<(methoxycarbonyl)methyl>pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Trimethylstannyl-Mediated Radical Carbocyclization and Oxidative Destannylation

  摘要：

  (-)-α-海葵酸（1）及其C4异构体( + )-α-异海葵酸（2）已从L-丝氨酸中制备。在(-)-α-海葵酸（1）中引入了必需的立体化学排列，使用了二烯的三甲基tin基自由基环化反应，该反应以2.8:1的比率和高产率生成2,3-顺式/3,4-顺式和2,3-顺式/3,4-反式的化合物。三元环吡咯烷核心的脱tin化通过使用硝酸铈铵对C-Sn键进行氧化裂解来实现。这提供了一种二甲基乙酰胺，该乙酰胺进一步转化为目标α-海葵酸。当尝试对三烯进行相同的自由基环化时，分别以2.5:1的比率获得2,3-顺式/3,4-反式和2,3-顺式/3,4-顺式的加成物。这一方法被用于合成( + )-α-异海葵酸。

  DOI：

  10.1021/jo9604088
• 作为产物：
  描述：

  [(2Z)-2-[(7S,7aS)-7-[2-(4,4-dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)-2-oxoethyl]-3-oxo-1,5,7,7a-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-6-ylidene]propyl] methyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 甲酸 、 三丁基膦 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (6R,7S,7aS)-3-oxo-6-(prop-1-en-2-yl)hexahydropyrrolo[1,2-c]-oxazole-7-acetate
  参考文献：
  名称：

  利用炔烃和丙二烯环化的互补性对 (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异红藻氨酸进行立体发散的方法

  摘要：

  (+)-α-异海藻酸的正式合成和(-)-α-红藻氨酸的全合成使用一种简短、有效和高度立体选择性的方法进行。从炔烃前体，镍催化的环化和钯催化的重排被用于合成 (+)-α-allokainic 酸。从丙二烯前体，镍催化的环化反应用于合成 (-)-α-红藻氨酸。在后一序列中使用的丙二烯环化是这种类型的金属催化环化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja993069j

文献信息

• Stereoselective Formal Synthesis of (+)-Allokainic Acid &lt;i&gt;via&lt;/i&gt; Thiol-Mediated Acyl Radical Cyclization
  作者：Ken-ichi Yamada、Tomohiro Sato、Masaki Hosoi、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1248/cpb.58.1511

  日期：——

  Stereoselective formal synthesis of (+)-allokainic acid was accomplished starting from L-glutamate by using a thiol-mediated acyl radical cyclization as a key step. The cyclization of a formylalkenoate proceeded in a highly diastereoselective manner to give trans-4,5-disubstituted pyrrolidin-3-one without the production of the cis-isomer. The pyrrolidinone was then converted into the established synthetic

  通过使用巯基介导的酰基自由基环化作为关键步骤，从L-谷氨酸开始完成（+）-alkakainic酸的立体选择性形式合成。甲酰基链烯酸酯的环化以高度非对映选择性的方式进行，得到反式-4,5-二取代的吡咯烷-3--3-酮，而没有产生顺式异构体。然后，通过与异丙烯基格利雅试剂的铁催化的偶联反应，将吡咯烷酮转化为已建立的（+）-链烷酸的合成中间体。
• New synthetic routes to the kainoids: a synthesis of kainic acid and its analogues
  作者：Philip J. Parsons、Stephen P.G. Rushton、Raghava R. Panta、Adrian J. Murray、Martyn P. Coles、Jason Lai

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.030

  日期：2011.12

  New approaches to the synthesis of kainic acid and its analogues are presented. Two distinctly different approaches are described; the former utilised an intermolecular nitrile oxide addition to a homochiral substrate to furnish epikainate models and the second utilised amino acid chemistry to secure kainic acid.

  提出了合成海藻酸及其类似物的新方法。描述了两种截然不同的方法。前者利用分子间的一氧化氮添加到同手性底物中来提供表异氰酸酯模型，第二种利用氨基酸化学方法来确保海藻酸。
• Nickel and Palladium Catalysis in the Stereoselective Synthesis of Functionalized Pyrrolidines: Enantioselective Formal Synthesis of (+)-α-Allokainic Acid
  作者：Maxim V. Chevliakov、John Montgomery

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3144::aid-anie3144>3.0.co;2-y

  日期：1998.12.4

  products are accessible from 1 via the intermediate 2, which is obtained by Ni-catalyzed cyclization, transposition of the protecting group, and Pd-catalyzed reduction with allylic transposition. This stepwise formation of stereocenters allows a highly direct and stereoselective synthesis of the excitatory amino acid (+)-α-allokainic acid, which displays an all-trans arrangement of the substituents about the

  神经兴奋性天然产物可通过中间体2从1获得，中间体2是通过Ni催化的环化，保护基的转位和Pd催化的烯丙基转位的还原而获得的。立体中心的这种逐步形成允许兴奋性氨基酸（+）-α-链烷酸的高度直接和立体选择性的合成，其显示出围绕吡咯烷环的取代基的全反式排列。TBS ＝叔丁基二甲基甲硅烷基。
• A Formal Synthesis of (+)-a-Allokainic Acid via Sulfanyl Radical Addition-Cyclization Reaction
  作者：Takeaki Naito、Okiko Miyata、Yoshiki Ozawa、Ichiya Ninomiya、Keiichi Aoe、Hajime Hiramatsu

  DOI：10.3987/com-97-s18

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Trimethylstannyl-Mediated Radical Carbocyclization and Oxidative Destannylation
  作者：Stephen Hanessian、Sacha Ninkovic

  DOI：10.1021/jo9604088

  日期：1996.1.1

  (-)-alpha-Kainic acid (1) and its C4 epimer (+)-alpha-allokainic acid (2) have been prepared from L-serine. The requisite stereochemical array in (-)-alpha-kainic acid (1) was introduced using a trimethylstannyl radical carbocyclization of a diene, which gave the 2,3-trans/3,4-cis and 2,3-trans/3,4-trans compounds in a 2.8:1 ratio and in high yield. The destannylation of the trisubstituted pyrrolidine nucleus was achieved via an oxidative cleavage of the C-Sn bond with eerie ammonium nitrate. This provided a dimethyl acetal. that was further transformed into the intended alpha-kainic acid. When the same radical carbocyclization was attempted on a triene, the 2,3-trans/3,4-trans and the 2,3-trans/3,4-cis adducts were obtained in a 2.5:1 ratio, respectively. This approach was used to synthesize (+)-alpha-allokainic acid.

  (-)-α-海葵酸（1）及其C4异构体( + )-α-异海葵酸（2）已从L-丝氨酸中制备。在(-)-α-海葵酸（1）中引入了必需的立体化学排列，使用了二烯的三甲基tin基自由基环化反应，该反应以2.8:1的比率和高产率生成2,3-顺式/3,4-顺式和2,3-顺式/3,4-反式的化合物。三元环吡咯烷核心的脱tin化通过使用硝酸铈铵对C-Sn键进行氧化裂解来实现。这提供了一种二甲基乙酰胺，该乙酰胺进一步转化为目标α-海葵酸。当尝试对三烯进行相同的自由基环化时，分别以2.5:1的比率获得2,3-顺式/3,4-反式和2,3-顺式/3,4-顺式的加成物。这一方法被用于合成( + )-α-异海葵酸。