methyl 2-(2-ethoxy-2-oxo-ethyl)benzoate | 66298-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-ethoxy-2-oxo-ethyl)benzoate
• 英文别名: methyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)benzoate；ethyl 2-methoxycarbonylphenylacetate
• CAS: 66298-58-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: FKFIWLPWKFZJJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-ethoxy-2-oxo-ethyl)benzoate 、 原甲酸三甲酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 生成 ethyl (E)-3-methoxy-2-(2'-methoxycarbonylphenyl)propenoate
  参考文献：
  名称：

  烷氧基诱导的甲氧基亚甲基取代的均苯二酸酐开环的区域和立体化学

  摘要：

  甲氧基亚甲基取代的高邻苯二甲酸酐（1）被甲醇的开环以两种方式发生。在1-位的进攻（“苯甲酸酯”羰基）导致稳定的酸酯。明确的合成与1 H-和13 C-nmr光谱的组合已被用来显示这种材料具有“苯甲酸酯，丙烯酸”结构（5）。这纠正了该材料先前给出的结构分配，该结构分配错误地得出“苯甲酸，丙烯酸酯”（2）的结论。由对“丙烯酸酯”羰基的攻击而产生的化合物（2）是（5）的副产物，但不稳定。它以另一种方式循环利用，得到（二氢）异香豆素型产品（15）和（16）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86002-6
• 作为产物：
  描述：

  邻羧基苯乙酸 在 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2-(2-ethoxy-2-oxo-ethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  烷氧基诱导的甲氧基亚甲基取代的均苯二酸酐开环的区域和立体化学

  摘要：

  甲氧基亚甲基取代的高邻苯二甲酸酐（1）被甲醇的开环以两种方式发生。在1-位的进攻（“苯甲酸酯”羰基）导致稳定的酸酯。明确的合成与1 H-和13 C-nmr光谱的组合已被用来显示这种材料具有“苯甲酸酯，丙烯酸”结构（5）。这纠正了该材料先前给出的结构分配，该结构分配错误地得出“苯甲酸，丙烯酸酯”（2）的结论。由对“丙烯酸酯”羰基的攻击而产生的化合物（2）是（5）的副产物，但不稳定。它以另一种方式循环利用，得到（二氢）异香豆素型产品（15）和（16）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86002-6

文献信息

• Photoinduced Palladium‐Catalyzed Negishi Cross‐Couplings Enabled by the Visible‐Light Absorption of Palladium–Zinc Complexes
  作者：Irini Abdiaj、Lena Huck、José Miguel Mateo、Antonio de la Hoz、M. Victoria Gomez、Angel Díaz‐Ortiz、Jesús Alcázar

  DOI：10.1002/anie.201808654

  日期：2018.10

  A visible‐light‐induced Negishi cross‐coupling is enabled by the activation of a Pd0–Zn complex. With this photocatalytic method, the scope of deactivated aryl halides that can be employed in the Negishi coupling was significantly expanded. NMR experiments conducted in the presence and absence of light confirmed that the formation of the palladium–zinc complex is key for accelerating the oxidative

  通过激活Pd 0 -Zn络合物，可以实现可见光诱导的Negishi交叉耦合。通过这种光催化方法，可用于Negishi偶联的失活芳基卤化物的范围大大扩大。在有光和无光条件下进行的NMR实验证实，钯锌络合物的形成是加速氧化加成步骤的关键。
• C–C Activation by Retro-Aldol Reaction of Two β-Hydroxy Carbonyl Compounds: Synergy with Pd-Catalyzed Cross-Coupling To Access Mono-α-arylated Ketones and Esters
  作者：Song-Lin Zhang、Ze-Long Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02098

  日期：2016.1.4

  retro-aldol reaction of two β-hydroxy compounds in synergy with Pd-catalyzed cross-coupling of aryl halides is reported herein, which produces selectively mono-α-arylated ketones and esters in good yields. This reaction is compatible with a broad range of aryl iodides, bromides, chlorides, and triflates and can tolerate an array of functional groups on the aromatic ring. Ready scale-up of this reaction to gram

  本文报道了两种β-羟基化合物的逆醛醇缩合反应与芳族卤化物的Pd催化的交叉偶联协同作用，其以良好的产率选择性地产生单α-芳基化的酮和酯。该反应与广泛范围的芳基碘化物，溴化物，氯化物和三氟甲磺酸酯相容，并且可以耐受芳族环上的一系列官能团。在不明显降低反应收率的情况下，可将该反应准备好按比例放大至克级。此外，已经实现了生物活性异香豆素和吲哚衍生物的简明合成，以极大地证明该逆醛醇缩合反应的合成价值。最后，在实验观察和DFT计算结果的基础上讨论了反应机理。一个调节的六元环过渡结构已被定位用于关键的逆醛醇C–C裂解，这构成了整个催化循环的速率决定步骤。逆向醇醛缩合反应激活C–C的概念也可能在其他基本反应中得到应用。
• 936. The Stobbe condensation with dimethyl homophthalate
  作者：H. J. E. Loewenthal、R. Pappo

  DOI：10.1039/jr9520004799

  日期：——
• Kaneko, Chikara; Naito, Toshihiko; Miwa, Chiemi, Heterocycles, 1982, vol. 19, # 12, p. 2275 - 2278
  作者：Kaneko, Chikara、Naito, Toshihiko、Miwa, Chiemi

  DOI：——

  日期：——
• KANEKO, CHIKARA;NAITO, TOSHIHIKO;MIWA, CHIEMI, HETEROCYCLES, 1982, 19, N 12, 2275-2278
  作者：KANEKO, CHIKARA、NAITO, TOSHIHIKO、MIWA, CHIEMI

  DOI：——

  日期：——