2-碘-1,3-亚苯基双(三氟甲磺酸酯) | 514826-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-碘-1,3-亚苯基双(三氟甲磺酸酯)
• 英文名称: 1,3-bis(triflyloxy)-2-iodobenzene
• 英文别名: 2-iodoresorcinol bis(trifluoromethanesulfonate)；2-iodo-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate)；2-Iodo-1,3-phenylene Bis(trifluoromethanesulfonate)；[2-iodo-3-(trifluoromethylsulfonyloxy)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 514826-78-9
• 化学式: C₈H₃F₆IO₆S₂
• 分子量: 500.135
• InChiKey: BAXAOBUWIHOQKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43 °C
• 沸点：
  410.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘-1,3-亚苯基双(三氟甲磺酸酯) 在 水 、 苄基溴化镁 、 cesium fluoride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-(4-苯氧基苯基)丙酸
  参考文献：
  名称：

  通过来自 3-Triflyloxyaryynes 的 [2+2] Cyclloadducts 的 Grob 碎片选择性形成 Aryne

  摘要：

  开发了 3-三氟甲氧基芳烃的正式 [2+2] 环加合物的化学选择性开环方案，以通过 Grob 碎片生成 2,3-芳烃中间体。通过这种[2+2]环加成-2,3-芳烃形成序列，可以很容易地获得各种1,3-二-和1,2,3-三取代的芳烃。这些转化中的区域选择性源于脂肪链的空间排斥。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12161
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)-1,3-phenylene bis(trifluoromethanesulfonate) 在 aluminum (III) chloride 、 1,3-二碘-5,5-二甲基海因 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到2-碘-1,3-亚苯基双(三氟甲磺酸酯)
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Diverse o-Iodoaryl Triflates from o-Silylaryl Triflates by Aluminum-mediated Desilyliodination

  摘要：

  一种方便的方法被开发用于通过去硅烷钨化反应制备多样的o-碘苯三氟甲磺酸酯。将o-硅烷芳基三氟甲磺酸酯与1,3-二碘-5,5-二甲基氢氨酸（DIH）在氯化铝存在下处理，能够有效地生成相应的o-碘苯三氟甲磺酸酯，包括具有多个1-碘-2-（三氟甲氧基）芳基基团的化合物。通过铱催化的C–H硼化反应，利用易得的简单o-硅烷芳基三氟甲磺酸酯，随后进行去硼转化和后续去硅烷碘化反应，可以简单地制备出各种多取代的o-碘苯三氟甲磺酸酯。

  DOI：

  10.1246/cl.190223

文献信息

• Arynes as Radical Acceptors: TEMPO‐Mediated Cascades Comprising Addition, Cyclization, and Trapping
  作者：Maximilian Scherübl、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202012654

  日期：2021.1.11

  The application of arynes as radical acceptors is described. The stable radical TEMPO (2,2,6,6‐tetramethyl piperidine 1‐oxyl) is shown to add to various ortho‐substituted benzynes generating the corresponding aryl radicals which engage in 5‐exo or 6‐endo cyclizations. The cyclized radicals are eventually trapped by TEMPO. The introduced method provides ready access to various dihydrobenzofurans, oxindoles

  描述了芳炔作为自由基受体的应用。稳定的自由基 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶 1-氧基）被证明可以添加到各种邻位取代的苯炔上，生成相应的芳基，参与 5-外环或 6-内环化。环化自由基最终被 TEMPO 捕获。所引入的方法通过概念上新颖的方法提供了容易获得各种二氢苯并呋喃、羟吲哚和磺内酯的方法。
• Synthesis of Diverse γ-Aryl-β-ketoesters via Aryne Intermediates Generated by C–C Bond Cleavage
  作者：Keisuke Uchida、Yasunori Minami、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03418

  日期：2019.11.15

  γ-aryl-β-ketoesters through γ-aryl-β-ketoester-type arynes triggered by C–C bond cleavage has been developed. The Mukaiyama aldol reaction of 6-(triflyloxy)benzocyclobutenones with ketene silyl acetals and subsequent treatment of resulting 6-(triflyloxy)benzocyclobutenols with a base triggered the efficient generation of γ-aryl-β-ketoester-type arynes, which reacted with various arynophiles to provide

  已经开发了一种通过C–C键断裂引发的γ-芳基-β-酮酸酯型芳烃合成各种γ-芳基-β-酮酸酯的方法。6-（三氟乙氧基）苯并环丁烯酮与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama羟醛反应和随后用碱处理所得的6-（三氟乙氧基）苯并环丁烯醇引发了γ-芳基-β-酮酸酯型芳烃的有效生成，该芳烃与各种嗜酸粒菌反应提供广泛的γ-芳基-β-酮酸酯。通过ALK抑制剂类似物的合成证明了该方法的合成效用。
• Three-Component Coupling of Triflyloxy-Substituted Benzocyclobutenones, Organolithium Reagents, and Arynophiles Promoted by Generation of Aryne via Carbon–Carbon Bond Cleavage
  作者：Keisuke Uchida、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00242

  日期：2017.3.3

  to the four-membered ring with organolithium reagents in the presence of arynophiles efficiently affords three-component coupled α-arylketones. Mechanistic studies indicate that the reaction is promoted by generation of the aryne via carbon–carbon bond cleavage of a benzocyclobutenoxide intermediate, which led us to find a fluoride-mediated aryne generation method from triflyloxy-substituted benzocyclobutenone

  在亲核试剂的存在下，用有机锂试剂处理带有四氟环的四氟环附近的带有三氟乙氧基的苯并环丁烯酮，可以有效地得到三组分偶联的α-芳基酮。机理研究表明，通过苯并环丁烯氧化物中间体的碳-碳键裂解，芳烃的生成促进了反应，这促使我们从三氟乙氧基取代的苯并环丁烯酮甲硅烷基乙缩醛前体中找到氟化物介导的芳烃生成方法。
• Synthesis of Diverse Benzotriazoles from Aryne Precursors Bearing an Azido Group via Inter- and Intramolecular Cycloadditions
  作者：Suguru Yoshida、Takamoto Morita、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1246/cl.160349

  日期：2016.7.5

  etherification. Various bis-1,2,3-triazoles containing a benzotriazole skeleton were obtained via sequential azide–alkyne and azide–aryne cycloadditions. Intramolecular azido–aryne cycloaddition, conducted using the same starting materials, afforded new types of ring-fused benzotriazoles. In the latter case, the reaction proceeded efficiently even though the regioorientation of the azido group was the reverse

  从各种 3-（叠氮烷氧基）芳烃前体合成了多种苯并三唑，这些前体很容易通过光信醚化制备。通过连续的叠氮化物-炔烃和叠氮化物-芳烃环加成反应获得了各种含有苯并三唑骨架的双-1,2,3-三唑。使用相同的起始材料进行分子内叠氮-芳烃环加成，得到了新型的稠环苯并三唑。在后一种情况下，即使叠氮基的区域取向与通常在 3-烷氧基芳烃和叠氮化物之间的分子间反应中观察到的方向相反，反应也能有效进行。
• The Aryne-Abramov Reaction as a 1,2-Benzdiyne Platform for the Generation and Solvent-Dependent Trapping of 3-Phosphonyl Benzynes
  作者：Brianna M. Bembenek、Maya M. S. Petersen、Julia A. Lilly、Amber L. Haugen、Naomi J. Jiter、Andrew J. Johnson、Ethan E. Ripp、Shelby A. Winchell、Alisha N. Harvat、Caitlin McNulty、Sierra A. Thein、Abbigail M. Grieger、Brandon J. Lyle、Gabriella L. Mraz、Abigail M. Stitgen、Samuel Foss、Merranda L. Schmid、Joseph D. Scanlon、Patrick H. Willoughby

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01382

  日期：2021.8.6

  variants by way of 3-phosphonyl benzyne intermediates. The process begins with regioselective trapping of a 3-trifloxybenzyne intermediate by an O-silyl phosphite in an Abramov-like reaction to bond the strained Csp carbons with phosphorus and silicon. Standard aryne-generating conditions follow to convert the resulting 2-silylphenyl triflate into a 3-phosphonyl benzyne, which readily reacts with numerous

  利用两个芳烃中间体（即正式的苯二炔）的合成方法能够快速生成具有不同功能的结构复杂分子。本报告描述了用于合成 2,3-二取代芳基膦酸酯的两个邻苯甲基中间体的连续生成。芳基膦酸酯已被证明可用于药物化学和材料科学，并且所报道的方法提供了通过 3-膦酰基苄中间体获得功能密集变体的两步路线。该过程开始于区域选择性捕获 3-三氟氧基苄中间体被O-甲硅烷基亚磷酸酯在类似阿布拉莫夫的反应中将应变的 Csp 碳与磷和硅结合。标准的芳烃生成条件遵循将所得 2-甲硅烷基苯基三氟甲磺酸酯转化为 3-膦酰基苄基，其易于与许多芳炔捕获反应物反应形成各种 2,3-双官能化芳基膦酸酯产物。DFT 计算研究揭示了重要的机械细节，并揭示了 3-膦酰基苄是高度可极化的。具体而言，每个 Csp 原子内键角的畸变受膦酸酯基团的电负性以及计算溶剂化模型的介电性的强烈影响。这些效应在实验中得到证实，因为苄基叠氮化物捕获的区域选择性随着