4-phenyl-1H-2-benzopyran-1-one | 92439-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-1H-2-benzopyran-1-one
• 英文别名: 4-phenyl-1H-isochromen-1-one；4-phenylisocoumarin；4-phenylcoumarin；4-phenyl-isochromen-1-one；3-Phenyl-isocumarin；4-Phenylisochromen-1-one
• CAS: 92439-00-4
• 化学式: C₁₅H₁₀O₂
• 分子量: 222.243
• InChiKey: ZOLSRTQEZMXRQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  362.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔苯甲酸甲酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium chloride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-phenyl-1H-2-benzopyran-1-one
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的选择性oxymetalation经由6-内型环化：机械研究和应用到的4-取代的异香豆素的有效合成†

  摘要：

  用π酸性金属盐将含杂原子的炔烃环化是制备杂环的一种有吸引力的方法，因为起始原料容易获得并且有机金属化合物是有用的合成中间体。杂环化中的一种新的有机金属物质为合成难以获得的杂环提供了机会。在本文中，我们描述了2-炔基苯甲酸与铟或镓盐的新型环状氧金属化反应，该反应以异常的区域选择性进行，从而得到在4位带有碳-金属键的异香豆素。这种新型的金属化异香豆素提供了3-未取代的异香豆素，尽管它们具有重要的药理特性，但很少进行研究。铟和镓盐在选择性6-内酯中显示出高性能末端炔烃的环化，而硼或其他金属（例如Al，Au和Ag）分别引起末端炔烃的5 exo环化或分解。通过X射线晶体学分析明确鉴定了金属化的香豆素及其反应中间体。势能曲线的理论计算表明，氧代化可以通过6-内酰胺进行在热力学控制下环化，而先前报道的氧硼化将在动力学控制下产生5元环。静电势图的研究表明，铟，硼及其配体的原子特性差异将有助于这种区域选择性

  DOI：

  10.1039/c8sc01537f

文献信息

• External Oxidant-Free Dehydrogenative Lactonization of 2-Arylbenzoic Acids via Visible-Light Photocatalysis
  作者：Ailong Shao、Jirui Zhan、Na Li、Chien-Wei Chiang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03195

  日期：2018.4.6

  group tolerance and excellent reaction efficiency are shown in this transformation. Meanwhile, the substrates containing heterocyclic substituents such as thienyl-, pyridinyl-, and pyrrolylbenzoic acids displayed good performance. Importantly, this reaction can be performed with good efficiency on a gram scale. A cyclic voltammetry study and density functional theory calculations could provide insight

  已经开发了一种外部无氧化剂的C–H官能化/ C–O键形成反应，用于构建伴随有定量H 2释放的苯并3,4-香豆素。在该转化中显示出高的官能团耐受性和优异的反应效率。同时，含有杂环取代基如噻吩基-，吡啶基-和吡咯基苯甲酸的底物表现出良好的性能。重要的是，该反应可以以克为单位高效地进行。循环伏安法研究和密度泛函理论计算可提供对该反应机理的深入了解。
• One-Pot Sequential N-Heterocyclic Carbene/Rhodium(III) Catalysis: Synthesis of Fused Polycyclic Isocoumarins
  作者：So Won Youn、Huen Ji Yoo

  DOI：10.1002/adsc.201700072

  日期：2017.7.3

  A one‐pot sequential N‐heterocyclic carbene–rhodium (NHC‐Rh) catalysis is described, demonstrating the compatibility of NHC and Rh catalysts. N‐Heterocyclic carbene‐catalyzed aerobic oxidation of benzaldehydes and subsequent rhodium(III)‐catalyzed oxidative coupling/annulation with multiple bonds enabled the formation of two C–O bonds and one C–C bond in a single pot. This operationally easy, one‐pot

  描述了一个单锅顺序N-杂环卡宾-铑（NHC-Rh）催化，证明了NHC和Rh催化剂的相容性。N-杂环卡宾催化的苯甲醛好氧氧化，以及随后铑（III）催化的具有多个键的氧化偶联/环化反应，可在一个锅中形成两个C-O键和一个C-C键。这种易于操作的单罐协议在空气中提供了访问各种有价值的稠合多环异香豆素的途径。
• Synthesis of 4-Arylisocoumarins (=4-Aryl-1<i>H</i>-2-benzopyran-1-ones) through Acidic Hydrolysis of (<i>Z</i>)-2-(1-Aryl-2-methoxyethenyl)benzaldehydes, Followed by Oxidation
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Wataru Miyatani、Minami Kuroda

  DOI：10.1002/hlca.201300239

  日期：2013.12

  yl)‐1‐bromobenzenes 1. Successive treatment of these bromo styrenes with BuLi and 1‐formylpiperidine gave a mixture of (E)‐ and (Z)‐2‐(1‐aryl‐2‐methoxyethenyl)benzaldehydes 2. Hydrolysis of (Z)‐isomers with conc. HBr, followed by pyridinium chlorochromate (PCC) oxidation of the resulting 1H‐2‐benzopyran‐1‐ol derivatives 4 (and 5), afforded the desired products.

  由2-（1-芳基-2-甲氧基乙烯基）-1-溴苯1制备4-芳基香豆素（= 4-芳基-1 H --2-苯并吡喃-1-酮）6。用BuLi和1-甲酰基哌啶连续处理这些溴苯乙烯，得到（E）-和（Z）-2-（1-芳基-2-甲氧基乙烯基）苯甲醛的混合物2。（Z）-异构体的水解 用HBr进行氧化，然后将所得的1 H -2-苯并吡喃-1-醇衍生物4（和5）氧化氯铬酸吡啶鎓（PCC ），得到所需的产物。
• Synthesis of Isocoumarins and α-Pyrones via Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes
  作者：Richard C. Larock、Mark J. Doty、Xiaojun Han

  DOI：10.1021/jo9821628

  日期：1999.11.1

  factors. A number of 3,4-disubstituted isocoumarins and polysubstituted alpha-pyrones have been prepared in good yields by treating halogen- or triflate-containing aromatic and alpha,beta-unsaturated esters, respectively, with internal alkynes in the presence of a palladium catalyst. Synthetically, the methodology provides an especially simple and convenient regioselective route to isocoumarins and alpha-pyrones

  通过在钯催化剂的存在下用内部炔烃分别处理含卤素或三氟甲磺酸酯的芳族和α，β-不饱和酯，已经以良好的产率制备了许多3，4-二取代的异香豆素和多取代的α-吡喃酮。合成地，该方法提供了一种特别简单和方便的区域选择性途径，用于对含有芳基，甲硅烷基，酯，叔烷基和其他受阻基团的异香豆素和α-吡喃酮。据信该反应通过七元的Paladacyclic环复合物进行，其中反应的区域化学由空间因素控制。通过分别处理含卤素或三氟甲磺酸酯的芳族和α，β-不饱和酯，已经以高收率制备了许多3,4-二取代的异香豆素和多取代的α-吡喃酮，在钯催化剂存在下与内部炔烃反应。综上，该方法为包含芳基，甲硅烷基，酯，叔烷基和其他受阻基团的异香豆素和α-吡喃酮提供了特别简单和方便的区域选择性途径。据信该反应通过七元的Paladacyclic环复合物进行，其中反应的区域化学由空间因素控制。
• Rhodium(I)-Catalyzed Decarbonylative Aerobic Oxidation of Cyclic α-Diketones: A Regioselective Single Carbon Extrusion Strategy
  作者：Gangadhararao Golime、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03837

  日期：2018.2.16

  rhodium-catalyzed decarbonylative aerobic oxidation of cyclic α-diketones has been developed for the first time, where the regioselective formations of α-pyrones and isocoumarins have been achieved. The current decarbonylative aerobic oxidation pathway proceeds via the C–C bond cleavage followed by a C–O bond formation, representing a biomimetic oxidation approach to unsaturated six-membered cyclic

  首次开发了铑催化的环状α-二酮的去羰基好氧氧化反应，在该反应中已经实现了α-吡喃酮和异香豆素的区域选择性形成。当前的脱羰需氧氧化途径是通过C–C键断裂，然后形成C–O键进行的，这代表了对不饱和六元环内酯的仿生氧化方法。铑催化剂具有独特的诱导脱羰需氧氧化的能力，从而开辟了利用“区域选择性单碳”挤出策略的新型合成工具箱。