(Z)-trimethyl((3-methyl-1-phenylbut-1-en-1-yl)oxy)silane | 138962-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-trimethyl((3-methyl-1-phenylbut-1-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: trimethyl-[(Z)-3-methyl-1-phenylbut-1-enoxy]silane
• CAS: 138962-38-6
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: KKPMHOBRJSTIMB-KAMYIIQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.5±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.905±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-trimethyl((3-methyl-1-phenylbut-1-en-1-yl)oxy)silane 、 methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 4C₂₀H₂₀NO₄^(1-)*2Rh⁽¹⁺⁾ 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以50%的产率得到methyl (S)-3-isopropyl-5-oxo-2-phenylcyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯醇醚与乙烯基重氮乙酸酯的铑催化对映选择性乙烯基加成反应

  摘要：

  描述了无环甲硅烷基烯醇醚与甲硅烷氧基乙烯基重氮乙酸酯的高度不对称乙烯基加成。该反应具有非对映选择性 1,4-甲硅烷氧基迁移事件。产品的 ee 高达 97%。当使用空间上更拥挤的甲硅烷基烯醇醚时，对映选择性形式的 [3+2] 环加成成为主要的反应途径。对照实验表明 (Z)-烯烃几何结构对于高水平的对映控制至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja3092399
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 异丁基苯基酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (Z)-trimethyl((3-methyl-1-phenylbut-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  使用C2对称铜（II）配合物作为手性路易斯酸催化烯醇硅烷的对映选择性胺化。

  摘要：

  [Cu：S（S，S）-t-Bu-box]（OTf）2（1）催化用偶氮二羧酸酯衍生物对烯醇硅烷的对映选择性胺化。芳族酮，酰基吡咯和硫代酸酯的异构纯烯醇硅烷以大于95％ee的量添加到偶氮酰亚胺中。醇添加剂的使用对于实现催化剂周转至关重要。

  DOI：

  10.1021/ol990113r

文献信息

• Formal [4+2] cycloaddition between 3-ethoxycyclobutanones and silyl enol ethers
  作者：Jun-ichi Matsuo、Shoko Negishi、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.08.013

  日期：2009.10

  3-Ethoxycyclobutanones reacted with silyl enol ethers to give formal [4+2] cycloadducts, 3-ethoxy-5-trimethylsiloxycyclohexanone derivatives, by using ethylaluminum dichloride as a Lewis acid. Highly oxygenated cyclohexanone derivatives were stereoselectively prepared by this method.

  3-乙氧基环丁酮与甲硅烷基烯醇醚反应，通过使用二氯化乙基铝作为路易斯酸，生成正式的[4 + 2]环加合物3-乙氧基-5-三甲基甲硅烷氧基环己酮衍生物。通过这种方法立体选择性地制备了高度氧化的环己酮衍生物。
• Enantioselective and Diastereoselective Mukaiyama−Michael Reactions Catalyzed by Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes
  作者：David A. Evans、Karl A. Scheidt、Jeffrey N. Johnston、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja010302g

  日期：2001.5.1

  two-point binding of the imide substrate and can be viewed as an extension of substrate enantioselection in the corresponding Diels-Alder reactions. A model analogous to the one employed to describe the hetero Diels-Alder reaction is proposed to account for the observed relation between enolsilane geometry and product absolute diastereocontrol. Insights into modes of catalyst inactivation are given, including

  使用 [Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1a) 作为路易斯酸催化剂，开发了烯醇硅烷对不饱和酰亚胺衍生物的高度对映选择性和非对映选择性迈克尔加成的范围。这些添加的产物是有用的合成子，包含能够在温和条件下分化的末端。迈克尔受体 pi 面选择性与酰亚胺底物的两点结合一致，可以看作是相应 Diels-Alder 反应中底物对映选择的延伸。提出了一种类似于用于描述异狄尔斯-阿尔德反应的模型来解释烯醇硅烷几何形状与产物绝对非对映控制之间的观察关系。给出了对催化剂失活模式的见解，包括在反应过程中产生的二氢吡喃中间体抑制催化剂的光谱证据。公开了一种方法，其中使用醇添加剂水解抑制性二氢吡喃并在显着缩短的反应时间内提供去甲硅烷基化的迈克尔加合物。
• Catalytic Enantioselective Michael Additions to Unsaturated Ester Derivatives Using Chiral Copper(II) Lewis Acid Complexes
  作者：David A. Evans、Michael C. Willis、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ol9901570

  日期：1999.9.1

  [formula: see text] Chiral Cu(II) bisoxazoline (box) Lewis acids have been developed as catalysts of the Michael addition of enolsilanes to unsaturated ester derivatives. While enantioselection is stereoregular, the sense of diastereoselection is directly related to thioester enolsilane geometry: (E) enolsilanes give anti adducts and (Z) enolsilanes afford syn adducts. The size of the enolsilane alkylthio

  [式：见正文]已开发手性Cu（II）双恶唑啉（盒）路易斯酸作为烯醇硅烷向不饱和酯衍生物的迈克尔加成反应的催化剂。虽然对映体选择性是立体规则的，但非对映体选择性与硫酯烯醇硅烷的几何形状直接相关：（E）烯醇硅烷提供反加合物，（Z）烯醇硅烷提供合成加合物。烯醇硅烷烷硫基取代基的大小直接影响非对映选择性的大小。
• Lanthanide Triflates as Water-Tolerant Lewis Acids. Activation of Commercial Formaldehyde Solution and Use in the Aldol Reaction of Silyl Enol Ethers with Aldehydes in Aqueous Media
  作者：Shu Kobayashi、Iwao Hachiya

  DOI：10.1021/jo00092a017

  日期：1994.7

  Lanthanide trifluoromethanesulfonates (triflates), especially ytterbium triflate (Yb(OTf)(3)), were found to be stable Lewis acids in water. In the presence of a catalytic amount of lanthanide triflate, formaldehyde in water solution (commercial formaldehyde solution) was activated and the hydroxymethylation reaction of silyl enol ethers proceeded smoothly. Lanthanide triflates were also quite effective in the aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes in aqueous media, and water-soluble aldehydes such as acetaldehyde, acrolein, and chloroacetaldehyde could be employed for direct use. Moreover, in all these reactions, lanthanide triflates were quantitatively recovered after the reactions were completed and could be reused.
• Kobayashi; Hashiya; Ishitani, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 2, p. 193 - 202
  作者：Kobayashi、Hashiya、Ishitani、Moriwaki、Nagayama

  DOI：——

  日期：——