2,2-dimethyl-3-phenyl-pent-4-enoic acid | 60533-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-phenyl-pent-4-enoic acid
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-phenyl-4-pentenoic acid；2,2-dimethyl-3-phenylpent-4-enoic acid；2,2-Dimethyl-3-phenyl-4-pentensaeure
• CAS: 60533-01-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: ZYSGFHXTMJVARK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-phenyl-pent-4-enoic acid 在 甲基三氧化铼(VII) 双氧水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 5-(hydroxy-methyl)-3,3-dimethyl-4-phenyl-dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  过渡金属通过γ-不饱和羧酸由双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛和烯丙基乙酸酯合成δ-羟基-γ-内酯。关于α-环丙基羧酸的形成的评论

  摘要：

  双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛在Pd（0）配合物的存在下与乙酸烯丙酯反应生成γ-不饱和羧酸与α-环丙基羧酸。H 2 O 2 / MTO系统（甲基三氧or）可将不饱和酸催化转化为δ-羟基-γ-内酯，而Pd（II）催化的分子内环化反应则可将其转化为丁烯化物。这些内酯中的两个的结构已经通过X射线分析确定。将讨论环丙酸的形成机理。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00905-0
• 作为产物：
  描述：

  cinnamyl methacrylate 在 2-(benzyloxy)-1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphole 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到2,2-dimethyl-3-phenyl-pent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-二氮杂磷烯催化的还原克莱森重排

  摘要：

  1,3,2-二氮杂磷烯（DAP）是新兴的一类有机氢化物。在这项工作中，我们利用它们作为非常温和的还原性克莱森重排的有效催化剂。该方法可耐受多种官能团，并在环境温度下运行。除了对具有现有立体异构中心的底物是对映体特异性的以外，还可以通过改变溶剂和DAP催化剂来改变非对映选择性。反应动力学表明O结合的磷烯烯酸酯直接重排，并为催化对映选择性反应提供了原理证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201904411

文献信息

• A New Variant of Reformatsky-Claisen Rearrangement Mediated by Indium Chloride
  作者：Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama、Noriko Koyama、Yukihiro Nishino、Keisuke Takahashi

  DOI：10.1055/s-0029-1217716

  日期：2009.9

  A new variant of Reformatsky-Claisen rearrangement is described. The reaction of an allyl α-bromo ester in the presence of indium(I) chloride provides a general entry into the functionalized synthon.

  描述了 Reformatsky-Claisen 重排的新变体。在氯化铟 (I) 存在下烯丙基 α-溴酯的反应提供了进入官能化合成子的一般途径。
• A two-step, catalytic synthesis of δ-hydroxy-γ-lactones from allylic acetates and bis(trimethylsilyl)ketene acetals
  作者：Henri Rudler、Andrée Parlier、Frederic Cantagrel、Paul Harris、Moncef Bellassoued

  DOI：10.1039/b001175o

  日期：——

  Bis(trimethylsilyl) ketene acetals react successively with allylic acetates, in the presence of Pd(0) then with H2O2, in the presence of methyltrioxorhenium, to give δ-hydroxy-γ-lactones via γ-unsaturated carboxylic acids.

  双(三甲基硅基)烯酮乙缩醛在Pd(0)存在下与烯丙基乙酸酯连续反应，然后在甲基三氧化铼存在下与H2O2反应，通过γ-不饱和羧酸生成δ-羟基-γ-内酯。
• Why do thioureas and squaramides slow down the Ireland–Claisen rearrangement?
  作者：Dominika Krištofíková、Juraj Filo、Mária Mečiarová、Radovan Šebesta

  DOI：10.3762/bjoc.15.290

  日期：——

  A range of chiral hydrogen-bond-donating organocatalysts was tested in the Ireland-Claisen rearrangement of silyl ketene acetals. None of these organocatalysts was able to impart any enantioselectivity on the rearrangements. Furthermore, these organocatalysts slowed down the Ireland-Claisen rearrangement in comparison to an uncatalyzed reaction. The catalyst-free reaction proceeded well in green solvents

  在甲硅烷基乙烯酮缩醛的爱尔兰-克莱森重排中测试了一系列手性给氢键的有机催化剂。这些有机催化剂均不能在重排上赋予任何对映选择性。此外，与未催化反应相比，这些有机催化剂减缓了爱尔兰-克莱森重排。在绿色溶剂中或没有任何溶剂的情况下，无催化剂的反应进展顺利。DFT计算表明，涉及供氢有机催化剂的反应的活化能垒较高，动力学实验表明，催化剂与起始甲硅烷基乙烯酮缩醛的结合力强于过渡结构，从而导致重排反应效率低下。
• Indium-mediated Reformatsky–Claisen rearrangement
  作者：Jun Ishihara、Yuki Watanabe、Noriko Koyama、Yukihiro Nishino、Keisuke Takahashi、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.079

  日期：2011.5

  A new variant of the Reformatsky-Claisen rearrangement is described. The reaction of substituted allyl alpha-bromoacetates with indium and indium(III) chloride under ultrasonication provides a general entry into the functionalized synthon. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Competitive [1,3]- and [3,3]-sigmatropic rearrangements
  作者：Richard T. Arnold、Srdanka T. Kulenovic

  DOI：10.1021/jo01293a024

  日期：1980.2