3-bromo-1-methyl-4-phenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione | 1078120-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1-methyl-4-phenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
• CAS: 1078120-26-9
• 化学式: C₁₆H₁₂BrNO₂
• 分子量: 330.181
• InChiKey: XLBIHZGMIAHCBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  163.5-164.1 °C
• 沸点：
  517.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1-methyl-4-phenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione 、 苯硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以99 %的产率得到1-methyl-3,4-diphenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  光诱导CBr₄ 构建3-溴-螺[4,5]三烯酮类化合物的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种光诱导下CBr4 构建3‑溴‑螺[4,5]三烯酮类化合物的新型制备方法及其相关衍生化和应用。以芳基炔酰胺类化合物与CBr4为原料，加入Schlenk管中，以THF为溶剂，在氧气氛围下，无外部添加剂的情况下，在24 W蓝光诱导下，进行自由基串联螺环化反应，高效高产率合成了目标化合物及其衍生物。3‑溴‑螺[4,5]三烯酮类化合物作为许多具有生物活性化合物的核心结构，具有很高的分子价值。本发明的应用在于化合物可进行衍生化反应合成抗癌(MCF‑7)药物，以及其他减肥药，抗菌剂。另外，含有螺[4,5]三烯酮骨架的分子也可以合成一系列的功能材料。

  公开号：

  CN116606239A
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-P-氨基苯甲醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium acetate 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-bromo-1-methyl-4-phenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  用PhI（OCOCF3）2和KBr / KCl光导合成N-芳基炔酰胺的卤代螺[4,5]三烯酮。

  摘要：

  已经开发出新颖且方便的N-（对甲氧基芳基）丙酰胺的光介导的卤代螺环化。苯碘双（三氟乙酸盐）（PIFA）作为碘化试剂的光解在氙灯的照射下导致碘化ipso环化，而溴化的ipso环化或氯化的ipso环化则通过照射PIFA和KBr / KCl在蓝色LED下。本协议只是利用光作为安全，清洁的能源，不需要任何外部光催化剂即可提供各种3-卤代螺[4,5]三烯酮，产率高至优异（高达93％）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00057d

文献信息

• Electrochemical Oxidative Halogenation of <i>N</i>-Aryl Alkynamides for the Synthesis of Spiro[4.5]trienones
  作者：Ke Yu、Xianqiang Kong、Jiajun Yang、Guodong Li、Bo Xu、Qianjin Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02429

  日期：2021.1.1

  We developed a green method for the synthesis of spiro[4.5]trienones through an electrochemical oxidative halocyclization with N-aryl alkynamides. This reaction was conducted under metal-catalyst- and exogenous-oxidant-free conditions at room temperature. Using readily available LiCl, LiBr, and LiI as the halogen source, a variety of dearomative halo-spirocyclization products were obtained in good

  我们开发了一种通过N-芳基炔酰胺的电化学氧化卤代环化合成螺[4.5]三烯酮的绿色方法。该反应在室温下在无金属催化剂和无外源氧化剂的条件下进行。使用现成的LiCl，LiBr和LiI作为卤素源，可以得到具有良好收率或优异收率的多种脱芳族卤代-螺环化产品，并具有广泛的范围和官能团耐受性。
• ZnBr₂-Mediated oxidative spiro-bromocyclization of propiolamide for the synthesis of 3-bromo-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
  作者：Yicheng He、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1039/c7ob00293a

  日期：——

  ZnBr2-Mediated oxidative spiro-bromocyclization of N-arylpropiolamide has been described herein for the synthesis of 3-bromo-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione with high efficiency. One equivalent of water was introduced into the final product. The reaction efficiently proceeded at room temperature, and an excellent tolerance of functional groups was demonstrated. Under standard conditions

  本文已经描述了ZnBr 2介导的N-芳基丙酰胺酰胺的氧化螺-溴环化，用于高效合成3-溴-1-氮杂螺[4.5] deca-3,6,9-三烯-2,8-二酮。将一当量的水引入到最终产品中。该反应在室温下有效地进行，并且显示出优异的官能团耐受性。在标准条件下，3-溴-1-氧杂螺[4.5] deca-3,6,9-三烯-2,8-二酮和3-溴-1-氮杂螺[4.5] deca-3,6,9-trien-合成了8个。
• Electrochemical electrophilic bromination/spirocyclization of N-benzyl-acrylamides to brominated 2-azaspiro[4.5]decanes
  作者：Zhongyi Zhang、Zhong-Wei Hou、Hao Chen、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1039/d3gc00728f

  日期：——

  An electrochemical electrophilic bromination/spirocyclization of N-benzyl-acrylamides with 2-bromoethan-1-ol as the brominating reagent has been developed. The paired electrolysis employs low concentrations of bromine produced from both cathodic reduction and anodic oxidation as an electrophile, and realizes an H2O-involved electrophilic spirocyclization. A number of unexplored brominated 2-azaspiro[4

  开发了以 2-bromoethan-1-ol 作为溴化试剂的N-苄基-丙烯酰胺的电化学亲电溴化/螺环化反应。该配对电解利用阴极还原和阳极氧化产生的低浓度溴作为亲电试剂，实现了H 2 O参与的亲电螺环化。在温和的条件下以令人满意的产率获得了许多未开发的溴化 2-azaspiro[4.5] 癸烷，并且该反应在克级合成中表现出良好的效率。此外，这种方法在构建环庚[ c ]吡咯-1,6-二酮的后期转化和合成应用中得到进一步强调溴化 2-azaspiro[4.5]decanes 的脱溴串联环化。
• CsPbBr₃ Perovskite Photocatalyst in Chemodivergent Functionalization of <i>N</i>-Methylalkanamides Using CBr₄
  作者：Buddhadeb Pal、Ashis Mathuri、Anupam Manna、Prasenjit Mal

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01268

  日期：2023.6.9

  Herein we have developed a strategy for chemodivergent functionalization of N-methylalkanamides via C–Br bond activation of CBr4, using an orthorhombic CsPbBr3 perovskite photocatalyst under blue LEDs (450–470 nm). The selectivity of whether a 5-exo-trig spiro cyclization or a 6-endo-trig cyclization occurred depended on the stability of the radical intermediate that was formed after the addition of

  在此，我们开发了一种通过 CBr 4的 C-Br 键激活对N-甲基链烷酰胺进行化学发散功能化的策略，使用蓝色 LED（450-470 nm）下的斜方晶系 CsPbBr 3钙钛矿光催化剂。是否发生 5-exo-trig 螺环化或 6-endo-trig 环化的选择性取决于将溴化物自由基添加到起始化合物以获得 3,8-二溴后形成的自由基中间体的稳定性-1-methyl-4-phenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-trien-2-on 或 3-bromo-1-methyl-4-phenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3 ,6,9-triene-2,8-dione 或 3-bromo-6-( tert -butyl)-1-methyl-4-phenylquinolin-2(1 H )-one。
• Metal‐Free <i>ipso</i>‐Halocyclization of <i>N</i>‐Arylpropynamides Using Hypervalent Iodine(III) Reagents under Aqueous Condition
  作者：Pankaj Jangir、Kalu Ram Bajya、Akshay S. Pathare、Mohammad Sodoor、Rinku Saini、Mukesh Purohit、Sermadurai Selvakumar

  DOI：10.1002/ejoc.202400203

  日期：——

  An efficient intramolecular ipso-halocyclization of para-unsubstituted N-arylpropynamides proceeds using readily available hypervalent iodine reagents as oxidant and potassium halides as halogen source under aqueous medium. This method shows a broad substrate scope and doesn't require any metal catalysts.

  使用容易获得的高价碘试剂作为氧化剂和卤化钾作为卤素源，在水性介质下对未取代的N-芳基丙酰胺进行有效的分子内卤环化。该方法显示了广泛的底物范围并且不需要任何金属催化剂。