dimethyl (2,4-cyclohexadien-1-yl)malonate | 104307-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2,4-cyclohexadien-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-cyclohexa-2,4-dienylmalonate；dimethyl 2,4-cyclohexadienylmalonate；Dimethyl 2-cyclohexa-2,4-dien-1-ylpropanedioate
• CAS: 104307-70-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: RHNIHZRQEWRJEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2,4-cyclohexadien-1-yl)malonate 在 氢氧化钾 、 氰化钠 作用下， 生成 (2,4-环己二烯基)-乙酸
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的立体控制内酯化反应

  摘要：

  通过新型的立体控制钯催化的内酯化反应，将二烯1转化为γ-内酯。氧化内酯化可以直接穿过二烯进行顺式或反式加成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80345-2
• 作为产物：
  描述：

  cis-1-acetoxy-4-(dicarbomethoxymethyl)-2-cyclohexene 在 三正丁胺 、 3,3',4,4'-tetramethyl-1,1'-diphenyl-2,2'-bisphosphole 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dimethyl (2,4-cyclohexadien-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的立体控制内酯化反应

  摘要：

  通过新型的立体控制钯催化的内酯化反应，将二烯1转化为γ-内酯。氧化内酯化可以直接穿过二烯进行顺式或反式加成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80345-2

文献信息

• Carbon−Carbon Bond Formation in Regio- and Stereoselective Palladium-Catalyzed Cyclization of Allene-Substituted Conjugated Dienes
  作者：Joakim Löfstedt、Johan Franzén、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo0157324

  日期：2001.11.1

  Regio- and stereoselective palladium-catalyzed reactions of allene-substituted 1,3-dienes 1 in acetic acid at room temperature lead to cyclization with formation of a carbon-carbon bond between the middle carbon of the allene and the terminal carbon of the 1,3-diene. Two different types of reactions, both that constitute 1,4-carboacetoxylations of the 1,3-diene, have been developed. In one of the reactions

  在室温下，丙二烯取代的1,3-二烯1在乙酸中的区域和立体选择性钯催化反应导致环化，并在丙二烯的中间碳和1，的末端碳之间形成碳-碳键3-二烯。已经开发出两种不同类型的反应，它们都构成1，3-二烯的1，4-碳乙酰氧基化。在一种反应中，Pd（II）催化1氧化为双环化合物2，在另一种反应中，Pd（0）催化1转化为双环化合物3。产物2可用于进一步的合成转化并进行Diels-Alder与亲二烯体的反应，得到多环系统。
• Palladium(II)-catalyzed carbocyclization: Vinylpalladium in 1,4-oxidation of conjugated dienes
  作者：Ylva I.M. Nilsson、Roberto G.P. Gatti、Pher G. Andersson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00265-7

  日期：1996.5

  containing a terminal or internal triple bond. A vinylpalladium species formed by chloropalladation of the alkyne inserts one of the double bonds of the diene in a Heck-type reaction. The addition of palladium and chloride over the triple bond is non-stereoselective while the overall 1,4-addition by carbon and chloride over the diene is highly stereoselective and occurs anti. The stereoselectivity of the

  已经实现了钯催化的涉及碳-碳键形成的共轭二烯的1，4-氧化。该反应使用具有包含末端或内部三键的碳链的无环和环状二烯来进行。通过炔的氯钯钯反应形成的乙烯基钯物质在Heck型反应中插入了二烯的双键之一。在三键上钯和氯化物的加成是非立体选择性的，而在二烯上碳和氯化物的全部1，4-加成是高度立体选择性的，并且是反式的。氯化钯的立体选择性取决于氯化物的浓度，并随底物而变化。
• Allylsilanes as Carbon Nucleophiles in Intramolecular Pd(II)-Catalyzed 1,4-Addition to Conjugated Dienes
  作者：Ana M. Castano、Jan-E. Baeckvall

  DOI：10.1021/ja00106a076

  日期：1995.1

  ALLYLSILANES AS CARBON NUCLEOPHILES IN INTRAMOLECULAR PD(II)-CATALYZED 1,4-ADDITION TO CONJUGATED DIENES

  烯丙基硅烷作为分子内 PD(II)-催化 1,4-添加到共轭二烯中的碳亲核试剂
• Synthesis of the Phenanthrene and Cyclohepta[<i>a</i>]naphthalene Skeletons via Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Cyclization of Unactivated Cyclic 5-(2-Arylethyl)-1,3-dienes
  作者：Ming-Chang P. Yeh、Ming-Nan Lin、Yi-Shiang Chou、Tern-Chi Lin、Li-Yu Tseng

  DOI：10.1021/jo200445p

  日期：2011.5.20

  The gold(I)-catalyzed hydroarylation of cyclohexa-1,3-dienes bearing an aryl group and a gem-diester in the tether proceeds in a 1,4-addition manner and in a diastereoselective fashion to afford perhydrophenanthrene rings. The reaction proceeded via attack of the aryl group onto the gold-activated cyclic dienes followed by rearomatization and protodeauration to generate perhydrophenanthrenes in good

  链中带有芳基和宝石-二酯的环己-1,3-二烯的金（I）催化加氢芳基化反应以1,4-加成方式和非对映选择性方式进行，从而得到全氢菲环。该反应通过芳基攻击金激活的环状二烯上进行，然后重新芳构化和原型脱氢，以高收率生成过氢菲。该加氢芳基化反应可用于由芳基连接的环庚二烯和金（I）催化剂合成全氢环庚[ a ]萘。
• Platinum-Catalyzed Substitution of Allylic Fluorides
  作者：Elena Benedetto、Massaba Keita、Matthew Tredwell、Charlotte Hollingworth、John M. Brown、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/om201029m

  日期：2012.2.27

  Allyl fluorides are reactive toward Pt-catalyzed alkylation with malonate and likewise toward N- and O-nucleophiles under mild conditions. The reactivity of fluoride as a leaving group equals or exceeds that of the esters and carbonates commonly employed in allylic alkylation. The order of leaving-group ability with Pt catalysts was found to be F ≥ OCO2Me ≫ OBz ≥ OAc. This discouraged the application

  烯丙基氟化物在温和条件下对丙二酸与Pt催化的烷基化反应有反应性，对N-和O-亲核试剂也有反应性。氟化物作为离去基团的反应性等于或超过通常用于烯丙基烷基化的酯和碳酸盐的反应性。发现Pt催化剂的离基能力顺序为F≥OCO 2 Me≫ OBz≥OAc。这不鼓励将铂催化剂用于逆反应，烯丙基底物的氟化。在所有观察到的情况下，氟化物置换都主要或完全保留了构型，这被证实是Pt催化的一般特征，对于所选实施例，其立体化学完整性与Pd催化一样高或更高。