2-methylenebutyl 4-methylbenzenesulfonate | 92269-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylenebutyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: 1-(Tosyloxy)-2-ethyl-2-propene；2-methylidenebutyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 92269-61-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: VKLKMSZFCHMGNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenebutyl 4-methylbenzenesulfonate 在 吡啶 、 水 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-ethylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  烯烃的非对映选择性分子内氰基酰胺化

  摘要：

  本文报道了非对映选择性分子内烯烃氰基酰胺化，其中手性导向基团赋予高 dr 值。具有α-全碳四元立体中心的内酰胺很容易合成，这可能使我们能够获得在生物活性分子和天然产物中常见的结构。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601283
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylene-1-butanol 、 对甲苯磺酰氯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以700 mg的产率得到2-methylenebutyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  烯烃的非对映选择性分子内氰基酰胺化

  摘要：

  本文报道了非对映选择性分子内烯烃氰基酰胺化，其中手性导向基团赋予高 dr 值。具有α-全碳四元立体中心的内酰胺很容易合成，这可能使我们能够获得在生物活性分子和天然产物中常见的结构。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601283

文献信息

• Insertion of an Alkene into an Ester: Intramolecular Oxyacylation Reaction of Alkenes through Acyl CO Bond Activation
  作者：Giang T. Hoang、Venkata Jaganmohan Reddy、Huy H. K. Nguyen、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1002/anie.201005767

  日期：2011.2.18

  Atom economy and esters: compatible now! The first catalytic insertion of a CC bond into an acyl CO bond was achieved using rhodium catalysts (see scheme). The products are β‐alkoxy ketones with a fully substituted carbon center. Quinoline chelating groups were employed to stabilize the Rh‐alkoxide intermediate.

  原子经济和酯类：现在兼容！一个CC键的第一催化插入酰基Ç  O键是使用铑催化剂（参见方案）来实现的。产物是具有完全取代的碳中心的β-烷氧基酮。喹啉螯合基团用于稳定Rh-醇盐中间体。
• Rhodium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with Acrylamides
  作者：Koji Masutomi、Norifumi Sakiyama、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201206122

  日期：2012.12.21

  ring: Annulated cyclohexenes were synthesized by using the title reaction with the cationic rhodium(I)/(R)‐H8‐binap complex as a catalyst. In this catalysis, regioselective insertion of the acrylamide into a rhodacyclopentene intermediate and the coordination of the carbonyl group of the acrylamide to the cationic rhodium center suppress the undesired β‐hydride elimination.

  环环：使用阳离子铑（I）/（R）-H 8 -binap配合物作为催化剂，通过标题反应合成环状环己烯。在这种催化中，丙烯酰胺在若丹环戊烯中间体中的区域选择性插入以及丙烯酰胺的羰基与阳离子铑中心的配位抑制了不希望的β-氢化物消除。
• Cooperative Catalysis Approach to Intramolecular Hydroacylation
  作者：Evgeny V. Beletskiy、Ch. Sudheer、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/jo300779q

  日期：2012.7.20

  examples of hydroacylation to form six- and seven-membered ring ketones require either embedded chelating groups or other substrate design strategies to circumvent competitive aldehyde decarbonylation. A cooperative catalysis strategy enabled intramolecular hydroacylation of disubstituted alkenes to form seven- and six-membered rings without requiring substrate-embedded chelating groups.

  形成六元和七元环酮的加氢酰化的现有实例需要嵌入的螯合基团或其他底物设计策略来规避竞争性醛脱羰。协同催化策略使双取代烯烃的分子内加氢酰化反应可形成七元环和六元环，而无需嵌入基质的螯合基团。
• [1,5]-Anion Relay/[2,3]-Wittig Rearrangement of 3,3-Bis(silyl) Allyl Enol Ethers: Synthesis of Useful Vinyl Bis(silane) Species
  作者：Xianwei Sun、Jian Lei、Changzhen Sun、Zhenlei Song、Linjie Yan

  DOI：10.1021/ol300004b

  日期：2012.2.17

  The [1,5]-anion relay/[2,3]-Wittig rearrangement of 3,3-bis(silyl) enol allyl ethers has been developed. This reaction provides an efficient method to synthesize versatile vinyl bissilanes, which can be transformed into trisubstituted vinylsilanes through a [1,4]-Brook rearrangement/alkylation protocol using a wide range of electrophiles.

  已经开发了3,3-双（甲硅烷基）烯醇烯丙基醚的[1,5]-阴离子继电/ [2,3] -Wittig重排。该反应提供了一种合成通用的乙烯基双硅烷的有效方法，该乙烯基双硅烷可以通过使用多种亲电试剂的[1,4] -Brook重排/烷基化方案转化为三取代的乙烯基硅烷。
• FLUORINATED DIHYDROTETRABENAZINE ETHER IMAGING AGENTS AND PROBES
  申请人：Amarasinghe Kande Kankanamalage Dayarathna

  公开号：US20090110636A1

  公开（公告）日：2009-04-30

  The present invention provides novel fluorinated ether compounds having structure I wherein R 1 is a C 2 -C 10 fluorinated aliphatic radical; R 2 is a C 1 -C 10 aliphatic radical, or a C 3 -C 10 cycloaliphatic radical; R 3 is hydrogen or a C 1 -C 10 aliphatic radical; and R 4 is hydrogen or a C 1 -C 10 aliphatic radical. The fluorinated ether compounds are provided in both racemic and enantiomerically enriched forms and may comprise either or both of fluorine-18 and fluorine 19. The fluorinated ether compounds are shown to possess high affinity for VMAT-2, a biomarker implicated in human diabetes. The fluorinated ether compounds comprising a fluorine-18 group are useful as PET imaging agents targeting the VMAT-2 biomarker. The non-radiolabeled fluorinated ether compounds are useful as probes for the discovery of PET imaging agents.

  本发明提供了具有结构I的新型氟化醚化合物，其中R1是C2-C10氟代脂肪基；R2是C1-C10脂肪基，或C3-C10环脂肪基；R3是氢或C1-C10脂肪基；R4是氢或C1-C10脂肪基。这些氟化醚化合物以消旋和对映富集形式提供，并且可能包含氟-18和氟-19中的任一个或两者。已证明这些氟化醚化合物具有高亲和力VMAT-2，这是与人类糖尿病有关的生物标志物。含有氟-18基团的氟化醚化合物可用作PET成像剂，以靶向VMAT-2生物标志物。非放射性标记的氟化醚化合物可用作发现PET成像剂的探针。