trans-2-<2-Methyl-phenyl>-3-phenyl-acrylsaeure | 24298-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-2-<2-Methyl-phenyl>-3-phenyl-acrylsaeure
• 英文别名: (E)-2-(2-methylphenyl)-3-phenylpropenoic acid；(E)-2-(2-methylphenyl)-3-phenylprop-2-enoic acid
• CAS: 24298-01-9
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: BBWFMOUEYUFZFE-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-<2-Methyl-phenyl>-3-phenyl-acrylsaeure 、 (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 N-Boc-L-叔亮氨酸 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 potassium hydrogencarbonate 、 silver carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 (S)-methyl (E)-2-(2-methyl-6-((triisopropylsilyl)ethynyl)phenyl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的不对称 C-H 炔基化开发轴向手性苯乙烯型羧酸配体

  摘要：

  公开了一种用于开发新型轴向手性苯乙烯型羧酸的弱配位羧酸盐导向钯催化的阻转选择性 C-H 炔基化方法。这种转化表现出良好的产量（高达 85%）、出色的对映控制（高达 99% ee）和温和的条件。值得注意的是，所得炔基羧酸衍生物的合成效用通过各种衍生化以及它们在不对称 C-H 活化中作为手性配体的潜力得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02692
• 作为产物：
  描述：

  α-溴代肉桂醛 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 2-甲基-2-丁烯 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醚 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trans-2-<2-Methyl-phenyl>-3-phenyl-acrylsaeure
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的不对称 C-H 炔基化开发轴向手性苯乙烯型羧酸配体

  摘要：

  公开了一种用于开发新型轴向手性苯乙烯型羧酸的弱配位羧酸盐导向钯催化的阻转选择性 C-H 炔基化方法。这种转化表现出良好的产量（高达 85%）、出色的对映控制（高达 99% ee）和温和的条件。值得注意的是，所得炔基羧酸衍生物的合成效用通过各种衍生化以及它们在不对称 C-H 活化中作为手性配体的潜力得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02692

文献信息

• Reactions of Carbonyl Compounds in Basic Solutions. Part 34. The Mechanism of the Base-Catalysed Ring Fission of 2,3-Diphenylcycloprop-2-en-1-one
  作者：Keith Bowden、Emma J. Burgess

  DOI：10.1135/cccc19991594

  日期：——

  The rate coefficients for the base-catalysed ring fission of a series of 2-phenyl-3-(2-, 3- or 4-substituted phenyl)cycloprop-2-en-1-ones to give the corresponding (E)-2,3-diphenylacrylic acids have been determined in water at 30.0 °C, as well as for the unsubstituted compound at 40.0, 50.0 and 60.0 °C. The effects of meta- and para-substituents on the rates have been correlated using the Hammett equation to give a reaction constant, ρ, equal to ca 1.2 at 30 °C. For the unsubstituted compound, the activation parameters have been calculated and the kinetic solvent isotope effect has been studied. The effects of ortho-substituents on the rates appear to be mainly polar, rather than steric, in origin. The evidence indicates a mechanistic pathway which proceeds by addition of hydroxide anion to the ketone, which is rate-determining. The adduct suffers ring fission to give the final product via a carbanionic intermediate.

  一系列2-苯基-3-(2-, 3- 或 4-取代苯基)环丙烯酮在30.0°C的水中的碱催化环裂速率系数已确定，以及未取代化合物在40.0、50.0和60.0°C的速率系数。利用Hammett方程相关了对速率的间位和对位取代基的影响，得到在30°C时等于约1.2的反应常数ρ。对于未取代化合物，已计算了活化参数并研究了动力学溶剂同位素效应。取代基对速率的影响似乎主要是极性的，而不是立体的。证据表明，该机理途径通过氢氧根离子加成到酮中，这是决定速率的步骤。该加合物经历环裂，生成最终产物，通过一个碳负离子中间体。
• Up to 96% Enantioselectivities in the Hydrogenation of Fluorine Substituted (E)-2,3-Diphenylpropenoic Acids over Cinchonidine-Modified Palladium Catalyst
  作者：György Szőllősi、Beáta Hermán、Károly Felföldi、Ferenc Fülöp、Mihály Bartók

  DOI：10.1002/adsc.200800458

  日期：——

  High enantioselectivities, up to 96%, were obtained in the hydrogenation of some disubstituted derivatives, unprecedented in the hydrogenation of prochiral unsaturated carboxylic acids over modified heterogeneous catalyst. The best optical purities were reached in the hydrogenation of derivates bearing a para-substituent on the β phenyl and an ortho-substituent on the α phenyl ring, respectively. The

  在不存在和存在苄胺的情况下，在辛可尼定改性的负载型钯催化剂上研究了甲氧基和氟取代的（E）-2,3-二苯基丙酸衍生物的对映选择性氢化。适当位置的氟取代基在增加饱和产物的光学纯度方面甚至比甲氧基更有效。在某些双取代衍生物的氢化反应中，可以获得高达96％的高对映选择性，而在改性多相催化剂上，前手性不饱和羧酸的氢化反应却是前所未有的。在氢化在β苯基上带有对位取代基和邻位的衍生物的氢化中，可以达到最佳的光学纯度。α-苯环上的-取代基分别。取代基对β-苯环的影响归因于通过电子效应提高的改性剂-底物相互作用的效率，或者归因于取代的酸在改性表面上的吸附强度的降低。假定邻位取代基对α苯基环的有益作用是由于该取代基与表面改性剂的额外相互作用，其空间位阻仅在很小的程度上有助于观察到的效果。这些建议得到了一些甲基取代衍生物的氢化结果的支持。
• Asymmetric transfer hydrogenation of 2,3-diphenylpropenoic acids over heterogeneous palladium catalysts modified by cinchona alkaloids
  作者：György Szőllősi、Vivien Erzsébet Resch、Vanessza Judit Kolcsár

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115290

  日期：2024.1

  supported palladium catalysts modified by dihydrocinchonidine carried out in ordinary laboratory glassware using easily available, cheap hydrogen donor, potassium formate. High conversions and good enantioselectivities were obtained in transfer hydrogenations of various acids substituted on phenyl rings. Results obtained with various acid derivatives and with few cinchona alkaloid modifiers indicated that

  不对称催化方法是光学纯有机化合物的便捷合成方法之一，其中许多是有价值的药物中间体。应用多相催化剂可能有助于其经济和环境友好的合成。在分子中引入手性中心的最简单且常用的方法之一是还原前手性不饱和化合物。尽管已知有几种使用手性改性金属的非均相催化体系，但此类催化剂从未应用于不对称转移氢化。在此，我们报道了在普通实验室玻璃器皿中使用容易获得、廉价的氢供体甲酸钾在二氢辛可尼定改性的负载钯催化剂上进行()-2,3-二苯基丙烯酸的对映选择性转移氢化。在苯环上取代的各种酸的转移氢化中获得了高转化率和良好的对映选择性。使用各种酸衍生物和少量金鸡纳生物碱改性剂获得的结果表明，转移氢化通过与分子氢的对映选择性氢化类似的表面中间体发生。氘示踪剂研究表明，产品中氘的掺入量较低，可能是由于甲酸盐的解离以及与表面移动氢的交换，然而，这些过程受到供体阳离子的强烈影响。不对称转移氢化可以在超过2g的规模下进行，因此可以用
• Structural requirements for substrate in highly enantioselective hydrogenation over the cinchonidine-modified Pd/C
  作者：Takashi Sugimura、Takayuki Uchida、Junya Watanabe、Takeshi Kubota、Yasuaki Okamoto、Tomonori Misaki、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.11.022

  日期：2009.2.15

  Relationship between substrate Structure and enantioselectivity is studied for the asymmetric hydrogenation of 42 different (E)-alpha, beta-disubstituted acrylic acids (propenoic acids) over cinchonidine-modified Pd/C. The beta-phenyl group is indispensable for high enantioselectivity of alpha-phenylcinnamic acid (2,3-diphenylpropenoic acid, 81% ee), and substitution on this group affects markedly the selectivity. The high ee up to 92% was achieved by the beta-p-alkoxyphenyl substitution, and the selectivity is ascribed mainly to stronger interaction of the substrate with the chiral modifier on the catalyst surface. In contrast, substitution on the alpha-phenyl group does not affect notably the enantioselectivity (80-82% ee) or even the alpha-phenyl group itself is not indispensable but replaceable with a properly bulky group for the high enantioselectivity, (C) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.
• Development of Axially Chiral Styrene-Type Carboxylic Acid Ligands via Palladium-Catalyzed Asymmetric C–H Alkynylation
  作者：Chi Yang、Fei Li、Tian-Rui Wu、Ru Cui、Bing-Bing Wu、Ruo-Xing Jin、Yan Li、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02692

  日期：2021.11.5

  coordinated carboxylate-directed palladium-catalyzed atroposelective C–H alkynylation method for the development of novel axially chiral styrene-type carboxylic acids is disclosed. This transformation exhibits good yields (up to 85%), excellent enantiocontrol (up to 99% ee), and mild conditions. Notably, the synthetic utility of the resulting alkynyl carboxylic acid derivatives was demonstrated by various

  公开了一种用于开发新型轴向手性苯乙烯型羧酸的弱配位羧酸盐导向钯催化的阻转选择性 C-H 炔基化方法。这种转化表现出良好的产量（高达 85%）、出色的对映控制（高达 99% ee）和温和的条件。值得注意的是，所得炔基羧酸衍生物的合成效用通过各种衍生化以及它们在不对称 C-H 活化中作为手性配体的潜力得到了证明。