5-methoxy-2-methylene-2,3-dihydro-1H-inden-1-one | 474090-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5-methoxy-2-methylene-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: 5-methoxy-2-methyleneindan-1-one；5-methoxy-2-methylidene-3H-inden-1-one
• CAS: 474090-21-6
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: JFAIAZBSNVIZOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基吡咯 、 5-methoxy-2-methylene-2,3-dihydro-1H-inden-1-one 在 C₄₅H₅₅O₄P 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性螺磷酸催化的Friedel-Crafts共轭加成/对映选择性质子化反应

  摘要：

  产生α-手性中心的不对称Friedel-Crafts共轭加成反应具有挑战性，因为构型确定步骤是高活性烯醇中间体的质子转移反应。在本文中，我们报道了手性螺环磷酸催化将吲哚和吡咯高度对映选择性的Friedel-Crafts共轭加成到环外烯酮上的方案。该方案为具有重要的手性中心的合成重要的含吲哚的环状酮提供了一种简单，有效的方法，并且在宽范围的底物范围内具有高收率（高达99％）和高对映选择性（高达98％ee）的特征。密度泛函理论计算表明，螺磷酸最初通过充当布朗斯台德酸来催化加成反应，然后通过充当手性质子转移穿梭物来催化烯醇中间体的对映选择性质子转移反应。本文所述的对映体控制策略可广泛应用于其中质子转移是构象确定步骤的其他加成反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01502
• 作为产物：
  描述：

  2-[(Dimethylamino)methyl]-5-methoxy-2,3-dihydroinden-1-one;hydrochloride 在 silica gel 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以52%的产率得到5-methoxy-2-methylene-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-氨基酮作为1型甲硫氨酸氨基肽酶选择性不可逆抑制剂的前药

  摘要：

  我们鉴定并表征了β-氨基酮作为不可逆MetAP抑制剂的前药，这些抑制剂对MetAP-1亚型具有选择性。具有某些结构特征的β-氨基酮在生理条件下会形成α，β-不饱和酮，这些酮共价且选择性地与MetAP-1 S1口袋中的半胱氨酸结合。通过X射线晶体学和用来自大肠杆菌，金黄色葡萄球菌和两种人同工型的MetAP的测定证实了结合模式。最初鉴定的四氢萘酮衍生物对大肠杆菌MetAP相对于人MetAP-1和MetAP-2具有完全的选择性。茚满酮类似物的合理设计产生对人类1型与人类2 MetAP具有选择性的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2014.09.047

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Cycloadditions of Allenic Ketones:  New Substrates for Nucleophilic Catalysis
  作者：Debra J. Wallace、Rachel L. Sidda、Robert A. Reamer

  DOI：10.1021/jo062170l

  日期：2007.2.1

  reactions of allenic ketones have been studied, extending the scope of these processes from the more widely used 2,3-butadienoates to allow access to a number of synthetically useful products. Reaction of allenyl methyl ketone 4 with exo-enones afforded spirocyclic compounds in good regioselectivity and promising enantioselectivity via a [2 + 3] cycloaddtion. Aromatic allenyl ketones undergo a phosphine-promoted

  已经研究了一系列烯丙基酮的膦催化的环加成反应，从更广泛使用的2,3-丁二烯酸酯扩展了这些方法的范围，以允许使用许多合成上有用的产品。烯丙基甲基酮4与外烯-烯酮的​​反应提供了螺环化合物，具有良好的区域选择性，并有望通过[2 + 3]环加成而产生对映体选择性。芳香烯基酮经过膦促进的二聚作用而提供官能化的吡喃，导致形成正式的[2 + 4] Diels-Alder产品，但未在[2 + 3]环加成中反应。还报道了已发现可用于2，3-丁二烯酸酯的其他反应的结果。
• New synthesis of a selective estrogen receptor modulator using an enatioselective phosphine-mediated 2+3 cycloaddition
  作者：Debra J. Wallace、Robert A. Reamer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.023

  日期：2013.8

  A new synthetic approach to the selective estrogen agonist 1 is described. The key steps in the route are a phosphine catalyzed 2+3 cycloaddition between an indanone enone and allenyl methyl ketone, and an unusual Robinson annulation to afford a bicylco[3.2.1]octane. The potential benefits of the new route are discussed along with efforts to render the approach asymmetric.

  描述了选择性雌激素激动剂1的一种新的合成方法。该路线中的关键步骤是膦在茚满酮烯酮和烯丙基甲基酮之间催化的2 + 3环加成反应，以及不寻常的鲁滨逊环化反应，生成二甲酰基[3.2.1]辛烷。讨论了新路线的潜在好处以及使该方法变得不对称的努力。
• Selectfluor-promoted α-methylenation of aromatic ketones to terminal olefins using acetonitrile as one carbon source
  作者：Zhiqi Liu、Yuan Zhang、Weibin Fan、Deguang Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154179

  日期：2022.11

  A mehtod for the synthesis of terminal olefins by α-methylenation of aromatic ketones is reported. The reaction was carried out in air using acetonitrile as one carbon source and Selectfluor as a mild oxidant. The scope and versatility of the method were demonstrated with 29 examples. A Selectfluor-promoted oxidative reaction mechanism is proposed based on the experimental results.

  报道了一种通过芳族酮的α-亚甲基化合成末端烯烃的方法。该反应在空气中进行，使用乙腈作为一种碳源，Selectfluor 作为一种温和的氧化剂。该方法的范围和多功能性通过 29 个示例进行了展示。基于实验结果，提出了一种 Selectfluor 促进的氧化反应机理。
• Site-selective carbonylation of arenes via C(sp2)-H thianthrenation: Palladium-catalyzed direct access to α,β-unsaturated ketones
  作者：Jiajun Zhang、Le-Cheng Wang、Yuanrui Wang、Bing-Hong Teng、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115454

  日期：2024.4

  palladium-catalyzed carbonylative Heck reaction of aryl thianthrenium salts with carbon monoxide and alkenes has been developed. This protocol can greatly reduce the quantity of olefins used in the carbonylative Heck reaction. In addition, the reaction can also proceed when the coupling partner is a non-activated olefin which is not common in such carbonylative Heck reactions. Combined with C–H thianthrenation

  在此，开发了一种有效的钯催化的芳基铊盐与一氧化碳和烯烃的羰基化 Heck 反应。该方案可以大大减少羰基化Heck反应中使用的烯烃的量。此外，当偶联配对物是在此类羰基化Heck反应中不常见的非活化烯烃时，该反应也可以进行。结合芳烃的C-H噻嗪化反应，该工作为芳烃的位点选择性C-H羰基化Heck反应提供了一种有效的方法。它可能作为未来复杂分子修饰的重要后期羰基化工具。
• A Catalytic Carbon–Phosphorus Ylide Reaction: Phosphane-Catalyzed Annulation of Allylic Compounds with Electron-Deficient Alkenes
  作者：Yishu Du、Xiyan Lu、Chunming Zhang

  DOI：10.1002/anie.200390266

  日期：2003.3.3