2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl p-toluenesulfonate | 851384-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl p-toluenesulfonate
• 英文别名: 2-iodo-4,5-dimethoxyphenethyl 4-methylbenzenesulfonate；2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 851384-95-7
• 化学式: C₁₇H₁₉IO₅S
• 分子量: 462.305
• InChiKey: MASJIGFTBNCYIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  547.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.535±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl p-toluenesulfonate 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (E)-3-(but-2-en-2-yl)-8,9-dimethoxy-5,6-dihydropyrrolo[2,1-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内 Heck 型反应生成三级和四级立体中心，用于立体控制合成吡咯并 [1,2-b] 异喹啉

  摘要：

  已经研究了通过 2-烯基取代的吡咯和吡咯烷的分子内 Mizoroki-Heck 反应在吡咯并异喹啉骨架的 C-10 处生成四元和三元立体中心。环化以中等至良好的产率（高达 81%）进行，但当手性膦如 (R)-BINAP 用作配体时，对映选择性较低。然而，使用手性非外消旋吡咯烷作为底物，通过非对映选择性方法有效地获得了对映异构纯的 10-取代吡咯并 [1,2-b] 异喹啉，产生了一个三级立体中心。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600082
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙醇 在 碘 、 silver trifluoroacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(2-iodo-4,5-dimethoxyphenyl)ethyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  An efficient entry to pyrrolo[1,2-b]isoquinolines and related systems through Parham cyclisation

  摘要：

  Aryllithiums generated by lithium-iodine exchange undergo intramolecular cyclisation to give pyrrolo[1,2-b]isoquinolines, in high yields. The best results were obtained when Weinreb or morpholine amides were used as internal electrophiles. The procedure has been extended to the preparation of seven and eight membered rings, opening a route to benzazepine and benzazocine skeletons. (c) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.105

文献信息

• Chemoselective Radical Dehalogenation and C–C Bond Formation on Aryl Halide Substrates Using Organic Photoredox Catalysts
  作者：Saemi O. Poelma、G. Leslie Burnett、Emre H. Discekici、Kaila M. Mattson、Nicolas J. Treat、Yingdong Luo、Zachary M. Hudson、Shelby L. Shankel、Paul G. Clark、John W. Kramer、Craig J. Hawker、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01034

  日期：2016.8.19

  multiple carbon–halogen bonds are still needed. Herein, we report the ability to tune the reduction potential of metal-free phenothiazine-based photoredox catalysts and demonstrate the application of these catalysts for chemoselective carbon–halogen bond activation to achieve C–C cross-coupling reactions as well as reductive dehalogenations. This procedure works both for conjugated polyhalides as well as unconjugated

  尽管使用芳基卤化物进行脱卤和形成碳-碳键的方法很多，但仍需要为具有多个碳-卤键的系统提供化学选择性的策略。本文中，我们报告了调节无金属吩噻嗪类光氧化还原催化剂还原能力的能力，并证明了这些催化剂在化学选择性碳-卤素键活化中实现C-C交叉偶联反应以及还原性脱卤的应用。此步骤适用于共轭多卤化物和未共轭底物。我们进一步说明了通过吡咯底物的分子内环化该协议的有效性，吡咯底物是已知具有生物活性的天然产物家族的高级构建基块。
• Intramolecular Carbolithiation Reactions in the Construction of Medium-Sized Rings. Synthesis of Pyrroloisoquinolines, Benzazepines, and Benzazocines
  作者：Oihane García-Calvo、Estíbaliz Coya、Sergio Lage、Iain Coldham、Nuria Sotomayor、Esther Lete

  DOI：10.1002/ejoc.201200994

  日期：2013.3

  Subsequent intramolecular carbolithiation of the 2-alkenyl-substituted ortho-lithiated N-benzylpyrroles proceeded efficiently when the alkene was substituted with an electron-withdrawing group. The procedure is applicable to the construction of six-, seven-, and eight-membered rings, thus, opening new routes to pyrroloisoquinolines, benzazepines, and benzazocines. Although the use of (–)-sparteine

  在通过碘-锂交换形成芳基锂中间体方面，均三甲基锂（MesLi）被发现优于丁基锂。当烯烃被吸电子基团取代时，2-烯基取代的邻位锂化N-苄基吡咯的后续分子内碳锂化反应有效进行。该程序适用于六元、七元和八元环的构建，从而开辟了吡咯并异喹啉、苯并氮杂和苯并佐辛的新路线。尽管使用 (-)-sparteine 作为手性配体导致低水平的对映选择，但可以通过将此方案应用于衍生自脯氨酸的相关吡咯烷来合成对映异构纯异喹啉，因为反应以完全非对映选择性进行。
• Generation of Tertiary and Quaternary Stereocentres through Palladium-Catalysed Intramolecular Heck-Type Reactions for the Stereocontrolled Synthesis of Pyrrolo[1,2-<i>b</i>]isoquinolines
  作者：Ane Rebolledo Azcargorta、Estíbaliz Coya、Iratxe Barbolla、Esther Lete、Nuria Sotomayor

  DOI：10.1002/ejoc.201600082

  日期：2016.4

  cyclizations proceeded in moderate to good yields (up to 81 %), but with low enantioselectivity when chiral phosphanes such as (R)-BINAP were used as ligands. However, enantiomerically pure 10-substituted pyrrolo[1,2-b]isoquinolines were efficiently obtained by a diastereoselective approach using chiral nonracemic pyrrolidines as substrates, generating a tertiary stereocentre.

  已经研究了通过 2-烯基取代的吡咯和吡咯烷的分子内 Mizoroki-Heck 反应在吡咯并异喹啉骨架的 C-10 处生成四元和三元立体中心。环化以中等至良好的产率（高达 81%）进行，但当手性膦如 (R)-BINAP 用作配体时，对映选择性较低。然而，使用手性非外消旋吡咯烷作为底物，通过非对映选择性方法有效地获得了对映异构纯的 10-取代吡咯并 [1,2-b] 异喹啉，产生了一个三级立体中心。
• An efficient entry to pyrrolo[1,2-b]isoquinolines and related systems through Parham cyclisation
  作者：Javier Ruiz、Ainhoa Ardeo、Roberto Ignacio、Nuria Sotomayor、Esther Lete

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.105

  日期：2005.3

  Aryllithiums generated by lithium-iodine exchange undergo intramolecular cyclisation to give pyrrolo[1,2-b]isoquinolines, in high yields. The best results were obtained when Weinreb or morpholine amides were used as internal electrophiles. The procedure has been extended to the preparation of seven and eight membered rings, opening a route to benzazepine and benzazocine skeletons. (c) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.