8-Azabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one, 8-[(4-methylphenyl)sulfonyl]- | 646036-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8-Azabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one, 8-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-
• 英文别名: 8-(4-methylphenyl)sulfonyl-8-azabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 646036-43-3
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃S
• 分子量: 277.344
• InChiKey: OLFIOSZAQSEHCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-Azabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one, 8-[(4-methylphenyl)sulfonyl]- 在 potassium osmate(VI) 、 N-甲基吲哚酮 、 水 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以72%的产率得到6,7-dihydroxy-8-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Acylation of Tropane Alkaloids Displaying Reversed Diastereoselectivities under Enzymatic versus Chemical Conditions

  摘要：

  使用脂肪酶介导的单乙酰化反应，将6,7-二羟基曲酮4转化为醋酸酯5和ent-5，并通过1H NMR光谱分析其为Mosher酯9a,b。然而，脂肪酶无法区分4中的羟基基团。将酮基还原并随后进行硅基化，得到内/外TBS醚11的混合物，这些醚经过二羟基化反应得到相应的二醇内/外-12。在化学乙酰化反应中，内/外比率向内衍生物endo-13转化，而在脂肪酶催化的乙酰化反应中，exo-13的生成占优势。还提出了一个机理假设。

  DOI：

  10.1515/znb-2007-0112
• 作为产物：
  描述：

  1-(对甲苯磺酰基)吡咯 、 1,1,3,3-四溴丙酮 在 diethylzinc 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到8-Azabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one, 8-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Desymmetrization of Tropinone Derivatives by Hydroboration

  摘要：

  N-保护的热烯酮衍生物3，由相应的吡咯5和四溴乙酮（6）制备而成，被用作通过氢硼化对C-C双键进行不对称化的起始材料。然而，用(-)-(Ipc)2BH对3a进行氢硼化后，再进行氧化，得到所需的6-羟基化产物4a的产量仅很低，原因是副产物的形成。在对3中的羰基进行缩醛化后，得到相应的缩醛8，使用(Ipc)2BH进行不对称化，并通过氧化工序转化为手性醇11，在大多数情况下获得了良好的产率和优异的对映体过量。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42080

文献信息

• Enantioselective Desymmetrization of Tropinone Derivatives by Hydroboration
  作者：Sabine Laschat、Nicolai Cramer、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-2003-42080

  日期：——

  N-Protected tropenone derivatives 3, prepared from the respective pyrroles 5 and tetrabromoacetone (6), were used as starting materials for desymmetrization by hydroboration of the C-C double bond. Hydroboration of 3a with (-)-(Ipc)2BH followed by oxidation, however, gave the desired 6-hydroxylated product 4a only in low yield due to byproduct formation. After acetalization of the carbonyl group in 3, the corresponding acetals 8 were desymmetrized with (Ipc)2BH and oxidative workup to chiral alcohols 11 in good yields with excellent enantiomeric excesses in most cases.

  N-保护的热烯酮衍生物3，由相应的吡咯5和四溴乙酮（6）制备而成，被用作通过氢硼化对C-C双键进行不对称化的起始材料。然而，用(-)-(Ipc)2BH对3a进行氢硼化后，再进行氧化，得到所需的6-羟基化产物4a的产量仅很低，原因是副产物的形成。在对3中的羰基进行缩醛化后，得到相应的缩醛8，使用(Ipc)2BH进行不对称化，并通过氧化工序转化为手性醇11，在大多数情况下获得了良好的产率和优异的对映体过量。
• Acylation of Tropane Alkaloids Displaying Reversed Diastereoselectivities under Enzymatic versus Chemical Conditions
  作者：Olena Affolter、Angelika Baro、Sabine Laschat、Peter Fischer

  DOI：10.1515/znb-2007-0112

  日期：2007.1.1

  Lipase-mediated monoacetylation of 6,7-dihydroxytropinones 4 gave acetates 5, ent-5 which were analyzed as Mosher esters 9a, b by ¹H NMR spectroscopy. However, the hydroxy groups in 4 were not differentiated by lipases. Reduction of the keto function and subsequent silylation afforded a mixture of endo/exo-TBS ethers 11, which were dihydroxylated to give the corresponding diols endo/exo-12. In chemical acetylation a change of the endo/exo ratio in favor of the endo-derivative endo-13 was observed, whereas the formation of the exo-acetate exo-13 dominated in lipase-catalyzed acylation reactions. A mechanistic proposal is given.

  使用脂肪酶介导的单乙酰化反应，将6,7-二羟基曲酮4转化为醋酸酯5和ent-5，并通过1H NMR光谱分析其为Mosher酯9a,b。然而，脂肪酶无法区分4中的羟基基团。将酮基还原并随后进行硅基化，得到内/外TBS醚11的混合物，这些醚经过二羟基化反应得到相应的二醇内/外-12。在化学乙酰化反应中，内/外比率向内衍生物endo-13转化，而在脂肪酶催化的乙酰化反应中，exo-13的生成占优势。还提出了一个机理假设。