2-羟甲基-2-苯基环氧乙烷 | 141248-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-羟甲基-2-苯基环氧乙烷
• 英文名称: 2-hydroxymethyl-2-phenyloxirane
• 英文别名: (2-phenyl-oxiranyl)-methanol；(2-phenyloxiran-2-yl)methanol；Oxiranemethanol, 2-phenyl-
• CAS: 141248-89-7
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: ZDPVRXUQQGZTEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟甲基-2-苯基环氧乙烷 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  由碳同位素 (13C/12C) 手性触发的不对称自催化

  摘要：

  不对称自催化中手性的起源是由于碳同位素取代。解决同位素手性醇的自催化反应，由它们自己的产物加速，可以放大起始材料手性分布的微小不平衡。一个特别有效的系统是通过二异丙基锌对某些醛进行烷基化，随着手性醇盐产物与未反应的锌中心配位，立体选择性越来越高。川崎等人。（第 492 页，3 月 26 日在线发表）表明，该系统中的对映选择意义可能受到一个因素的影响，例如酒精中的手性，这种因素只是因为两个位置不同，具有 12C 和 13C 原子。通过使用可避免手性污染物的方法精心制备同位素手性配体，并且每个都导致不同的对映异构体，对映异构体过量超过 90%。地球上许多明显非手性的有机分子可能是手性的，因为结构内对映体部分中 1.11% 的天然丰度 13C 随机取代了 12C。然而，由于 13C 和 12C 之间的差异非常小，因此在实验上难以辨别来自该来源的手性。我们已经证明，使用不对称自催化可以将这种微小差

  DOI：

  10.1126/science.1170322
• 作为产物：
  描述：

  3-chloro-2-phenyl-1,2-propanediol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到2-羟甲基-2-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  1,3-二氯丙酮与有机锂-三氯化铈复合试剂加成反应的改进方法

  摘要：

  烷基、苯基和炔基锂试剂与无水氯化铈 (III) 组合以非常有效的方式与 1,3-二氯丙酮发生加成反应。加成产物是 2-取代表氯醇和缩水甘油的通用前体。因此，通过在氯化铈 (III) 存在下将 1,3-二氯丙酮添加到 2,4-二氟苯基锂中，然后用 1,2 取代氯原子，以 67% 的产率合成了氟康唑， 4-三唑。

  DOI：

  10.1002/jccs.200300130

文献信息

• Reaction of 1,2-dioxetanes with heteroatom nucleophiles: adduct formation by nucleophilic attack at the peroxide bond
  作者：Waldemar Adam、Markus Heil

  DOI：10.1021/ja00040a017

  日期：1992.7

  The reactions of 3,3-disubstituted 1,2-dioxetanes 1 with numerous heteroatom nucleophiles, e.g., R 2 NH, R 3 N, RSH R 2 S, CN - , SCN - , Br - , Cl - , OH - , and O 2 .- , were investigated. Initial nucleophilic substitution at the sterically less hindered site of the dioxetane peroxide bond leads to addition, deoxygenation, and fragementation products. The observed S N 2 chemistry was substantiated

  3,3-二取代的 1,2-二氧杂环丁烷 1 与许多杂原子亲核试剂的反应，例如 R 2 NH、R 3 N、RSH R 2 S、CN - 、SCN - 、Br - 、Cl - 、OH - 和O 2 .- ，进行了调查。在二氧杂环丁烷过氧化物键的空间位阻较小的位点处的初始亲核取代导致加成、脱氧和断裂产物。观察到的 SN 2 化学反应得到二氧杂环丁烷 1c 的证实，因为溴离子被邻近的醇盐离子位点置换得到环氧化物产物
• Umpolung Synthesis of 1,3-Amino Alcohols: Stereoselective Addition of 2-Azaallyl Anions to Epoxides
  作者：Paige E. Daniel、Alexandria E. Weber、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01471

  日期：2017.7.7

  report the direct preparation of 1,3-amino alcohols that contain up to three contiguous stereogenic centers by the umpolung coupling of imines and epoxides. Nucleophilic 2-azaallyl anions, generated from imines, are stereoselectively added to epoxides to furnish 1,3-amino alcohols after hydrolysis of the product imine. Transformations afford amino alcohols with >98% site selectivity with respect to

  我们报道了通过亚胺和环氧化物的偶联偶联直接制备包含多达三个连续的立体中心的1,3-氨基醇。由亚胺生成的亲核性2-氮杂烯丙基阴离子在产物亚胺水解后被立体选择性地添加到环氧化物中，以提供1,3-氨基醇。转化使氨基醇相对于两个反应伙伴都具有> 98％的位点选择性，并且产率高达> 98％，并且dr> 20：1。
• Preparation of Optically Active Tertiary Alcohols by Enzymatic Methods. Application to the Synthesis of Drugs and Natural Products
  作者：Same-Ting Chen、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo970236u

  日期：1997.6.1

  enantioselectivities (E >/= 153). The obtained enantiomerically pure or optically enriched compounds, containing an iodo atom, an oxirane moiety, or an alkynyl group, are versatile building blocks for the synthesis of chiral azido diols, sulfanyl diols, cyano diols, the side chain of a vitamin D(3) metabolite, the omega-chain of a prostaglandin analog, and an aggregation pheromone (1S,5R)-(-)-frontalin. Models

  通过AK或猪胰腺脂肪酶的催化作用，3-碘-2-苯基-1，2-丙二醇，1-（羟甲基）-1-苯基环氧乙烷，2-（碘甲基）-4-苯基-3-丁炔-1，拆分了2-二醇，2-（碘甲基）-4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔-1,2-二醇和5,5-二甲基-2-（碘甲基）-3-己炔-1,2-二醇具有很高的对映选择性（E> / = 153）。所获得的对映体纯净或光学富集的化合物，包含碘原子，环氧乙烷部分或炔基，是用于合成手性叠氮基二醇，亚硫烷基二醇，氰基二醇，维生素D侧链的通用结构单元（3 ）代谢产物，前列腺素类似物的ω链和聚集信息素（1S，5R）-（-）-额叶蛋白。基于大小，距离，提出了电子效应和电子效应来解释在酶促反应中观察到的立体特异性。因此，在对映选择性由叔羰基中心控制的同时，伯羟基上的脂肪酶催化的1，1-二取代的1，2-二醇的反应有效地发生。
• Synthesis of 1,2-Dihydropyridines Using Vinyloxiranes as Masked Dienolates in Imino-Aldol Reactions
  作者：Bernhard Brunner、Nicole Stogaitis、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol061086p

  日期：2006.8.1

  application of vinyloxiranes, substituted with an electron-withdrawing group, as masked dienolates in vinylogous imino-aldol reactions was achieved. Under the reaction conditions highly substituted 1,2-dihydropyridines were obtained in moderate to good yields. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds via the formation of an (E)-amino-alpha,beta-unsaturated aldehyde, followed by isomerization

  [反应：见正文]已实现了用吸电子基团取代的乙烯基环氧乙烷作为掩蔽的二烯酸酯在乙烯基亚氨基羟醛反应中的应用。在反应条件下，以中等至良好的产率获得了高度取代的1,2-二氢吡啶。机理研究表明，该反应通过形成（E）-氨基-α，β-不饱和醛，然后异构化为（Z）-异构体，环化并消除水分子而进行，从而导致生成1,2-二氢吡啶。
• Process for producing epoxyalcohols of high optical purity
  申请人：ARCO Chemical Technology, L.P.

  公开号：EP0454463A2

  公开（公告）日：1991-10-30

  A process for enriching or improving the optical purity of an asymmetric epoxidation reaction mixture is provided wherein one chiral epoxy alcohol enantiomer, preferably the one present in minor amounts, is effectively separated from the other chiral epoxy alcohol enantiomer by converting the former to an epoxy ester by stereoselective transesterification using a carboxylic acid derivative such as an enol ester and a lipase enzyme and then recovering the desired chiral epoxy alcohol enantiomer or reacting it in situ to form a chiral epoxy alcohol derivative.

  本发明提供了一种富集或提高不对称环氧化反应混合物光学纯度的工艺，其中一种手性环氧醇对映体，最好是少量存在的手性环氧醇对映体，通过使用羧酸衍生物（如烯醇酯）进行立体选择性酯交换反应，将前者转化为环氧酯，从而与另一种手性环氧醇对映体有效分离、利用羧酸衍生物（如烯醇酯）和脂肪酶，通过立体选择性酯交换反应将前者转化为环氧酯，然后回收所需的手性环氧醇对映体或使其就地反应生成手性环氧醇衍生物，从而有效地从另一种手性环氧醇对映体中分离出来。