(E)-3-(o-tolyl)but-2-enal | 1027034-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-3-(o-tolyl)but-2-enal
• 英文别名: 3-(o-Tolyl)but-2-enal；(E)-3-(2-methylphenyl)but-2-enal
• CAS: 1027034-03-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: RLSQISILRHKMJX-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(o-tolyl)but-2-enal 在 甲基二甲氧基硅烷 、 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (E)-2-methyl-2-(o-tolyl)pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (E)-3-(o-tolyl)but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  β-支链烯醇酯的Rh催化不对称加氢合成β-手性伯醇

  摘要：

  首次开发了β-支链烯醇酯的不对称氢化，为合成β-手性伯醇提供了新途径。使用具有大咬合角的（S）-SKP-Rh配合物和具有O-甲酰基导向基团的烯醇酯底物，以定量收率和优异的对映选择性获得了所需产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03469

文献信息

• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Branched Enol Esters for the Synthesis of β-Chiral Primary Alcohols
  作者：Chong Liu、Jing Yuan、Jian Zhang、Zhihui Wang、Zhenfeng Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03469

  日期：2018.1.5

  An asymmetric hydrogenation of β-branched enol esters has been developed for the first time, providing a new route for the synthesis of β-chiral primary alcohols. Using a (S)-SKP-Rh complex bearing a large bite angle and enol ester substrates possessing an O-fomyl directing group, the desired products were obtained in quantitative yields and with excellent enantioselectivities.

  首次开发了β-支链烯醇酯的不对称氢化，为合成β-手性伯醇提供了新途径。使用具有大咬合角的（S）-SKP-Rh配合物和具有O-甲酰基导向基团的烯醇酯底物，以定量收率和优异的对映选择性获得了所需产物。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidation of Allyl Alcohols with Intermolecular Hydrogen Transfer: Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Kai Ren、Bei Hu、Mengmeng Zhao、Yahui Tu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo500042h

  日期：2014.3.7

  Ruthenium-catalyzed oxidation of multisubstituted allyl alcohols in the presence of benzaldehyde gives enals or enones in good yields. Unlike the commonly reported ruthenium-catalyzed isomerization reaction of allyl alcohols to give saturated ketones, an intermolecular rather than intramolecular hydrogen transfer is involved in this transformation. This reaction offers an efficient, mild, and high-yielding

  在苯甲醛的存在下，钌催化的多取代烯丙醇的氧化可得到高产率的烯醇或烯酮。与通常报道的烯丙醇的钌催化的异构化反应产生饱和的酮不同，这种转化涉及分子间而不是分子内的氢转移。该反应为制备取代的α，β-不饱和化合物提供了一种高效，温和，高产的方法。
• Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Modulation of Enantiomeric Excess
  作者：Thomas M. Bräuer、Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201602382

  日期：2016.6.27

  The noncovalent combination of a supramolecular host with iminium organocatalysis is described. Due to cation–π interactions the reactive iminium species is held inside the host and reacts in this confined environment. The products formed differ up to 92 % ee from the control experiments without added host. A model rationalizing the observed difference is presented.

  描述了超分子主体与亚胺基有机催化的非共价组合。由于阳离子-π的相互作用，反应性亚胺类物质被保留在主体内并在此密闭环境中发生反应。在不添加主体的情况下，形成的产物与对照实验的差异高达92％ee。提出了使观察到的差异合理化的模型。
• Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Thomas M. Bräuer、Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/jacs.7b08976

  日期：2017.12.6

  Although iminium catalysis has become an important tool in organic chemistry, its combination with supramolecular host systems has remained largely unexplored. We report the detailed investigations into the first example of iminium catalysis inside a supramolecular host. In the case of 1,4-reductions of α,β-unsaturated aldehydes, catalytic amounts of host are able to increase the enantiomeric excess

  尽管亚胺催化已成为有机化学中的重要工具，但它与超分子宿主系统的结合在很大程度上仍未得到探索。我们报告了对超分子宿主内亚胺催化的第一个例子的详细调查。在 α,β-不饱和醛的 1,4-还原的情况下，催化量的主体能够增加所形成产物的对映体过量。进行了几个对照实验，并提供了强有力的证据，证明对反应产物的对映体过量的调节确实源于胶囊内部的反应。研究了胶囊中增加的对映选择性的起源。此外，研究了底物和亲核试剂范围。动力学研究以及测得的动力学同位素效应证实，氢化物向底物的输送是胶囊内的速率决定步骤。苯并噻唑烷作为替代氢化物来源的探索揭示了氢化物来源本身的意外取代效应。所呈现的结果证实，超分子主体与亚胺催化的非共价组合正在开辟新的令人兴奋的可能性，以提高具有挑战性的反应中的对映选择性。
• Chiral N-Heterocyclic-Carbene-Catalyzed Cascade Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones with Enals: Access to Optically Active 1,3-Indandione Derivatives
  作者：Jia-Ming Hu、Jun-Qi Zhang、Bing-Bing Sun、Jun-Bo Chen、Jie-Qiang Yu、Xiao-Peng Yang、Hao-Peng Lv、Zheng Wang、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03178

  日期：2019.11.1

  A chiral N-heterocyclic-carbene-catalyzed cascade asymmetric desymmetrization reaction of cyclopentenediones with enals has been successfully initiated, followed with tandem aldol annulation, aromatization, as well as sequential methylation. The reactions proceeded well under mild reaction conditions, with broad substrate scope and good functional group tolerance, providing a rapid access to highly

  已成功地引发了手性N-杂环卡宾催化的环戊二烯与烯的级联不对称脱对称反应，随后进行了串联的羟醛化，芳构化和顺序甲基化。反应在温和的反应条件下进行得很好，具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，可以快速进入中度到良好的高度官能化的手性2,2-二取代的1,3-茚满二酮衍生物，该衍生物包含全碳四元立体异构中心具有高对映选择性的产率。