2,6-bis(2-bromo-1-bromomethyl-1-methylethyl)pyridine | 512785-66-9
-
物化性质
-
计算性质
-
ADMET
-
安全信息
-
SDS
-
制备方法与用途
-
上下游信息
-
文献信息
-
表征谱图
-
同类化合物
-
相关功能分类
-
相关结构分类
物化性质
-
沸点：404.0±40.0 °C(Predicted)
-
密度：1.886±0.06 g/cm3(Predicted)
计算性质
-
辛醇/水分配系数(LogP)：5.2
-
重原子数：18
-
可旋转键数：6
-
环数：1.0
-
sp3杂化的碳原子比例：0.62
-
拓扑面积：12.9
-
氢给体数：0
-
氢受体数：1
反应信息
-
作为反应物：描述：2,6-bis(2-bromo-1-bromomethyl-1-methylethyl)pyridine 在 potassium ethyl xanthogenate 、 乙二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2,6-bis(3-methylthietan-3-yl)pyridine参考文献：名称：Tetrapodal Pentadentate Ligands with NS4 and NP4 Donor Sets: An Elusive Tetrathiol, and a Sterically Encumbered Tetraphosphane摘要：为了制备具有NS4或NP4供体配体的四脚步五齿配体，我们研究了先前报道的四对甲苯磺酸酯2,6-C5H3N[CMe(CH2OTs)2]2（2）与硫脲或二苯基磷化物的反应，但发现它们不能干净地进行，并且产生了产物混合物。适合亲核取代的2的衍生物是相应的四溴代物2,6-C5H3N[CMe(CH2Br)2]2（2,6-双（2-溴-1-溴甲基-1-甲基乙基）-吡啶，3），通过在二甲基亚砜中用LiBr处理2，以高收率获得。3与4当量的硫脲在沸腾的乙醇中反应产生单一产物。然而，取代并不是定量的，产物可能是双（硫脲）双（溴化物）盐。类似地，3与4当量的乙基-O-黄原酸钾反应，在所选择的条件下只有两个溴取代基被置换；然后进行工作，形成所述的通过分子内环化形成的双（硫醚）衍生物。相比之下，在乙醇中用NaSEt进行亲核取代是定量的，硫醚2,6-C5H3N[CMe(CH2SEt)2]2（2,6-双（2-乙基硫基-1-乙基硫基甲基-1-甲基乙基）-吡啶，4）已经以接近60%的产率分离出来。同样，尽管分子中堆积了相当大的立体阻碍，但3与过量的KPPh2在THF中反应顺利（甚至在-50℃），产率为65%的四磷化合物2,6-C5H3N[CMe(CH2PPh2)2]2（2,6-双-{2-（二苯基磷基）-1-[(二苯基磷基)-甲基]-1-甲基乙基g-吡啶，5）。为了评估与该配体的配位化学相关的氧化降解可能途径，5在不同温度下在CH2Cl2或醚中与NO反应。在两种情况下，观察到反应产生氧化物2,6-C5H3N[CMe(CH2P(=O)Ph2)2]2（6）作为无色固体，产率接近定量，并伴随着N2O的生成。所有化合物均通过1H、13C和31P NMR光谱（如适用）进行了表征；IR光谱和元素分析数据已报告，6的晶体结构已确定。DOI：10.1515/znb-2002-1110
-
作为产物：描述：[2-Methyl-2-[6-[2-methyl-1,3-bis-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropan-2-yl]pyridin-2-yl]-3-(4-methylphenyl)sulfonyloxypropyl] 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium bromide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 以99%的产率得到2,6-bis(2-bromo-1-bromomethyl-1-methylethyl)pyridine参考文献：名称：Tetrapodal Pentadentate Ligands with NS4 and NP4 Donor Sets: An Elusive Tetrathiol, and a Sterically Encumbered Tetraphosphane摘要：为了制备具有NS4或NP4供体配体的四脚步五齿配体，我们研究了先前报道的四对甲苯磺酸酯2,6-C5H3N[CMe(CH2OTs)2]2（2）与硫脲或二苯基磷化物的反应，但发现它们不能干净地进行，并且产生了产物混合物。适合亲核取代的2的衍生物是相应的四溴代物2,6-C5H3N[CMe(CH2Br)2]2（2,6-双（2-溴-1-溴甲基-1-甲基乙基）-吡啶，3），通过在二甲基亚砜中用LiBr处理2，以高收率获得。3与4当量的硫脲在沸腾的乙醇中反应产生单一产物。然而，取代并不是定量的，产物可能是双（硫脲）双（溴化物）盐。类似地，3与4当量的乙基-O-黄原酸钾反应，在所选择的条件下只有两个溴取代基被置换；然后进行工作，形成所述的通过分子内环化形成的双（硫醚）衍生物。相比之下，在乙醇中用NaSEt进行亲核取代是定量的，硫醚2,6-C5H3N[CMe(CH2SEt)2]2（2,6-双（2-乙基硫基-1-乙基硫基甲基-1-甲基乙基）-吡啶，4）已经以接近60%的产率分离出来。同样，尽管分子中堆积了相当大的立体阻碍，但3与过量的KPPh2在THF中反应顺利（甚至在-50℃），产率为65%的四磷化合物2,6-C5H3N[CMe(CH2PPh2)2]2（2,6-双-{2-（二苯基磷基）-1-[(二苯基磷基)-甲基]-1-甲基乙基g-吡啶，5）。为了评估与该配体的配位化学相关的氧化降解可能途径，5在不同温度下在CH2Cl2或醚中与NO反应。在两种情况下，观察到反应产生氧化物2,6-C5H3N[CMe(CH2P(=O)Ph2)2]2（6）作为无色固体，产率接近定量，并伴随着N2O的生成。所有化合物均通过1H、13C和31P NMR光谱（如适用）进行了表征；IR光谱和元素分析数据已报告，6的晶体结构已确定。DOI：10.1515/znb-2002-1110
文献信息
-
Ligand Cleavage Put into Reverse: PC Bond Breaking and Remaking in an Alkylphosphane Iron Complex作者：Stephan W. Kohl、Frank W. Heinemann、Markus Hummert、Walter Bauer、Andreas GrohmannDOI：10.1002/chem.200501577日期：2006.5.24Me(2))(2)][CMe(CH(2)PMe(2))(CH(2) (-))] (NP(3)C(-) donor set: X=BF(4), -50 degrees C: 2; X=ClO(4), RT: 4) or its protonated form C(5)H(3)N[CMe(CH(2)PMe(2))(2)][CMe(CH(2)PMe(2))(CH(3))], in which the methyl group is in agostic interaction with the metal centre (X=BF(4), RT: 3; X=ClO(4), +50 degrees C: 5). A monodentate phosphinite ligand Me(2)POMe, formed from the cleaved PMe(2) group and methanol,FeX（2）6 H（2）O（X = BF（4）或ClO（4））与吡啶衍生的四足四环烷C（5）H（3）N [CMe（CH（2）PMe）之间的复合物形成（2））（2）]（2）（1）在甲醇中继续进行溶剂诱导的一个PMe（2）基团的裂解。根据反应温度和抗衡离子的性质，铁（II）以螯合配体的阴离子剩余物C（5）H（3）N [CMe（CH（2） ）PMe（2））（2）] [CMe（CH（2）PMe（2））（CH（2）（-））]（NP（3）C（-）供体集合：X = BF（4） ，-50度C：2； X = ClO（4），RT：4）或其质子化形式C（5）H（3）N [CMe（CH（2）PMe（2））（2）] [CMe （CH（2）PMe（2））（CH（3））]，其中甲基处于与金属中心的有害相互作用中（X = BF（4），RT：3; X = ClO（4）， +50摄氏度：5）。单齿次膦酸酯配体Me（2）POM
-
Tetrapodal Pentadentate Ligands with NS<sub>4</sub> and NP<sub>4</sub> Donor Sets: An Elusive Tetrathiol, and a Sterically Encumbered Tetraphosphane作者：Christopher Zimmermann、Walter Bauer、Frank W. Heinemann、Andreas GrohmannDOI：10.1515/znb-2002-1110日期：2002.11.1
With the intention of preparing tetrapodal pentadentate ligands having NS4 or NP4 donor sets, we investigated reactions of the previously reported tetratosylate 2,6-C5H3N[CMe(CH2OTs)2]2 (2) with thiourea or diphenylphosphide, but found them not to proceed cleanly, and to give mixtures of products. A derivative of 2 better suited to nucleophilic substitution is the corresponding tetrabromide 2,6-C5H3N[CMe(CH2Br)2]2(2,6-bis-(2-bromo-1-bromomethyl-1- methyl-ethyl)-pyridine, 3), which is obtained in excellent yield from 2 by treatment with LiBr in dimethylsulfoxide. The reaction of 3 with 4 eq of thiourea in refluxing ethanol gives a single product. Substitution is not quantitative, however, and the product likely is a bis(thiouronium) bis(bromide) salt. Similarly, the reaction of 3 with 4 eq of potassium O-ethyl xanthogenate displaces only two out of the four bromo substituents under the chosen conditions; workup then leads to what is formulated as a bis(thietane) derivative formed by intramolecular cyclisation. By contrast, nucleophilic substitution with NaSEt in ethanol is quantitative, and the thioether 2,6-C5H3N[CMe(CH2SEt)2]2(2,6-bis-(2-ethylsulfanyl-1-ethylsulfanylmethyl- 1-methyl-ethyl)-pyridine, 4) has been isolated in close to 60% yield. Likewise, and in spite of the considerable steric bulk amassed in the molecule, the reaction of 3 with an excess of KPPh2 in THF proceeds smoothly (even at -50 "C), to give the tetraphosphane 2,6-C5H3N[CMe(CH2PPh2)2]2(2,6-bis-2-(diphenyl-phosphanyl)-1-[(diphenyl-phosphanyl)- methyl]-1-methyl-ethylg-pyridine, 5) in 65% yield. In order to assess possible pathways of oxidative degradation relevant to the coordination chemistry of this ligand, 5 was treated with NO in CH2Cl2 or ether at different temperatures. In two cases, reaction was observed to produce the oxide 2,6-C5H3N[CMe(CH2P(=O)Ph2)2]2 (6) as a colourless solid in near quantitative yield, with concomitant formation of N2O. All compounds have been characterised by 1H, 13C and 31P NMR spectroscopy (as applicable); IR spectroscopic and elemental analysis data are reported, and the crystal structure of 6 has been determined.
为了制备具有NS4或NP4供体配体的四脚步五齿配体，我们研究了先前报道的四对甲苯磺酸酯2,6-C5H3N[CMe(CH2OTs)2]2（2）与硫脲或二苯基磷化物的反应，但发现它们不能干净地进行，并且产生了产物混合物。适合亲核取代的2的衍生物是相应的四溴代物2,6-C5H3N[CMe(CH2Br)2]2（2,6-双（2-溴-1-溴甲基-1-甲基乙基）-吡啶，3），通过在二甲基亚砜中用LiBr处理2，以高收率获得。3与4当量的硫脲在沸腾的乙醇中反应产生单一产物。然而，取代并不是定量的，产物可能是双（硫脲）双（溴化物）盐。类似地，3与4当量的乙基-O-黄原酸钾反应，在所选择的条件下只有两个溴取代基被置换；然后进行工作，形成所述的通过分子内环化形成的双（硫醚）衍生物。相比之下，在乙醇中用NaSEt进行亲核取代是定量的，硫醚2,6-C5H3N[CMe(CH2SEt)2]2（2,6-双（2-乙基硫基-1-乙基硫基甲基-1-甲基乙基）-吡啶，4）已经以接近60%的产率分离出来。同样，尽管分子中堆积了相当大的立体阻碍，但3与过量的KPPh2在THF中反应顺利（甚至在-50℃），产率为65%的四磷化合物2,6-C5H3N[CMe(CH2PPh2)2]2（2,6-双-2-（二苯基磷基）-1-[(二苯基磷基)-甲基]-1-甲基乙基g-吡啶，5）。为了评估与该配体的配位化学相关的氧化降解可能途径，5在不同温度下在CH2Cl2或醚中与NO反应。在两种情况下，观察到反应产生氧化物2,6-C5H3N[CMe(CH2P(=O)Ph2)2]2（6）作为无色固体，产率接近定量，并伴随着N2O的生成。所有化合物均通过1H、13C和31P NMR光谱（如适用）进行了表征；IR光谱和元素分析数据已报告，6的晶体结构已确定。
同类化合物
公众号
