2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-甲腈 | 55662-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 中文名称: 2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-甲腈
• 英文名称: 2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carbonitrile
• 英文别名: 1-cyano-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；1-cyano-N-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；2-phenyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-1-carbonitrile
• CAS: 55662-89-0
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂
• 分子量: 234.301
• InChiKey: JFDUBCIPPATLNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-102℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933499090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-甲腈 在 硫酸 作用下， 反应 24.0h， 以72%的产率得到2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  以锌-酞菁为近红外光催化剂的光化学合成α-氨基腈

  摘要：

  虽然太阳光的光化学转化几乎完全利用太阳光谱的紫外可见部分，但太阳发出的大部分光子的频率都在近红外区域。酞菁与天然存在的捕光卟啉、二氢卟酚和主要的细菌绿素具有高度的结构相似性，并且还以高效且价格合理的近红外光吸收剂以及用于生产单线态氧的三线态增敏剂而闻名。尽管由于其低溶解度和高聚集倾向而长期以来在合成有机化学中被忽视，但它们独特的光物理性质和化学稳定性使得酞菁在近红外光驱动合成策略中的应用成为有吸引力的光催化剂。在这里，我们报告一个便宜的，简单、高效的光催化协议，可在连续流动条件下轻松扩展。研究了各种酞菁作为近红外光敏剂，用于叔胺的氧化氰化以生成 α-氨基腈，这是一种综合用途广泛的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03101
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-甲腈
  参考文献：
  名称：

  电子给体-受体配合物引发的光化学氰化制备α-氨基腈

  摘要：

  已经描述了电子给体-受体配合物引发的叔胺的α-氰化。该反应方案提供了在温和条件下合成各种α-氨基腈的新颖方法。该反应可在不存在光催化剂和过渡金属催化剂的情况下顺利进行，并且氧化剂是不必要的或O 2是唯一的氧化剂。这种方法的实用性不仅通过天然生物碱衍生物和药物中间体的后期功能化得以展示，而且通过止流微管反应器的适用性得以展示。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03703

文献信息

• A metal-free direct C (sp³)–H cyanation reaction with cyanobenziodoxolones
  作者：Ming-Xue Sun、Yao-Feng Wang、Bao-Hua Xu、Xin-Qi Ma、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1039/c8ob00173a

  日期：——

  A metal-free protocol of direct C(sp3)–H cyanation with cyanobenziodoxolones functioning as both cyanating reagents and oxidants was developed. Unactivated substrates, such as alkanes, ethers and tertiary amines, were thereby transformed to the corresponding nitriles in moderate to high yields. Mechanistic studies indicated that the cyanation proceeded with two potential pathways, which is highly dependent

  开发了一种无金属的直接C（sp 3）-H氰化的方案，其中氰基苯并恶恶唑烷既起着氰化剂的作用，又起氧化剂的作用。未活化的底物，例如烷烃，醚和叔胺，由此以中等至高产率转化为相应的腈。机理研究表明，氰化反应通过两个可能的途径进行，这主要取决于底物：（1）烷烃和醚的自由基情况，以及（2）叔胺的氧化情况。
• α-Cyanation of Aromatic Tertiary Amines using Ferricyanide as a Non-Toxic Cyanide Source
  作者：Alexander M. Nauth、Nicola Otto、Till Opatz

  DOI：10.1002/adsc.201500698

  日期：2015.11.16

  reaction of aromatic tertiary amines with potassium ferricyanide directly provides the useful α-amino nitriles. The inexpensive iron complex functions both as an oxidant and as a cyanide source. The presence of molecular oxygen speeds up the reaction which can be performed in aqueous tert-butanol or even in ethanol-based mixtures like Tequila. While amine cyanations usually employ highly toxic cyanide sources

  芳族叔胺与铁氰化钾的反应直接提供了有用的α-氨基腈。廉价的铁络合物既起氧化剂的作用，又起氰化物源的作用。分子氧的存在加快了反应的速度，该反应可以在叔丁醇水溶液中或什至在龙舌兰酒等乙醇基混合物中进行。胺氰化物通常使用剧毒的氰化物源，而铁氰化钾的毒性甚至比食盐低。不需要昂贵的金属络合物作为催化剂，氰化的副产物普鲁士蓝没有已知的毒性，可以用作解毒剂。
• Luminescent Organogold(III) Complexes with Long-Lived Triplet Excited States for Light-Induced Oxidative CH Bond Functionalization and Hydrogen Production
  作者：Wai-Pong To、Glenna So-Ming Tong、Wei Lu、Chensheng Ma、Jia Liu、Andy Lok-Fung Chow、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201108080

  日期：2012.3.12

  that glitters is gold: Highly phosphorescent gold(III) complexes (see picture) with extended π‐conjugated cyclometalating ligands exhibit rich photophysical and photochemical properties. They act as efficient photocatalysts/photosensitizers for oxidative functionalizations of secondary and tertiary benzylic amines and homogeneous hydrogen production from a water/acetonitrile mixture.

  所有闪闪发光的都是金：具有扩展的π共轭环金属化配体的高度磷光的金（III）配合物（参见图片）显示出丰富的光物理和光化学特性。它们可作为有效的光催化剂/光敏剂，用于仲和叔苄胺的氧化功能化以及从水/乙腈混合物中产生均质的氢。
• Luminescent Palladium(II) Complexes with π-Extended Cyclometalated [RC^N^NR′] and Pentafluorophenylacetylide Ligands: Spectroscopic, Photophysical, and Photochemical Properties
  作者：Pui-Keong Chow、Wai-Pong To、Kam-Hung Low、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/asia.201301059

  日期：2014.2

  RC^N^NR′ (RC^N^NR′=3‐(6′‐aryl‐2′‐pyridinyl)isoquinoline) and chloride/pentafluorophenylacetylide ligands have been synthesized and their photophysical and photochemical properties examined. The complexes with the chloride ligand are emissive only in the solid state and in glassy solutions at 77 K, whereas the ones with the pentafluorophenylacetylide ligand show phosphorescence in the solid state (λmax=584–632 nm)

  一系列含有π扩展的RC ^ N ^ NR '（RC ^ N ^ NR '= 3-（6'-芳基-2'-吡啶基）异喹啉）的环金属化Pd II配合物已经合成了氯化物/五氟苯基乙炔化物配体并检查了它们的光物理和光化学性质。与氯化物的络合物配位体是发射仅在固体状态和在77K玻璃状溶液，而用在固体状态下的配体pentafluorophenylacetylide显示磷光的那些（λ最大= 584-632纳米）和在溶液中（λ最大=室温下533–602 nm）。一些具有五氟苯基乙炔配体的配合物显示出λ最大处时增加溶液中的配合物浓度585-602纳米。这些Pd II络合物可作为光敏剂，用于光诱导的胺的需氧氧化。在0.1 mol％Pd II络合物的存在下，仲胺可以通过底物转化被氧化为相应的亚胺，产物收率分别高达100％和99％。在0.15mol％的Pd II络合物的存在下，叔胺的氧化氰化可以以高达91％的产物收率进行。Pd
• A Highly Active System for the Metal-Free Aerobic Photocyanation of Tertiary Amines with Visible Light: Application to the Synthesis of Tetraponerines and Crispine A
  作者：Julio Cesar Orejarena Pacheco、Alexander Lipp、Alexander M. Nauth、Fabian Acke、Jule-Philipp Dietz、Till Opatz

  DOI：10.1002/chem.201504845

  日期：2016.4.4

  A highly efficient metal‐free catalytic system for the aerobic photocyanation of tertiary amines with visible light is reported. The use of air as terminal oxidant offers an improved safety profile compared with pure oxygen, the used compact fluorescent lamp (CFL) light sources are highly economical, and no halogenated solvents are required. This system not only proves to be effective for a wide variety

  报道了一种高效的无金属催化体系，用于可见光下叔胺的有氧光致氰化。与纯氧相比，使用空气作为终端氧化剂可提高安全性，所使用的紧凑型荧光灯（CFL）光源非常经济，并且不需要卤化溶剂。该系统不仅证明对多种三烷基胺，药物和生物碱有效，而且显着还使有机染料有史以来最低的催化剂负载量（0.00001 mol％或0.1 ppm）。对获得的α-氨基腈进行了Bruylants反应和C-烷基化/脱氰，以证明复杂分子的后功能化。

表征谱图