3-methyl-4-methylene-2-(4-tolylsulfonyl)pyrrolidine | 212326-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-4-methylene-2-(4-tolylsulfonyl)pyrrolidine
• 英文别名: 3-methyl-4-methylene-1-tosylpyrrolidine；Pyrrolidine, 3-methyl-4-methylene-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；3-methyl-4-methylidene-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine
• CAS: 212326-97-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S
• 分子量: 251.349
• InChiKey: PYSRXJIWGMASCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  369.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-methylene-2-(4-tolylsulfonyl)pyrrolidine 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 乙烯氧基三甲基硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到3,4-dimethyl-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2,5-dihydro-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳氢化物与氢化钌异构化和环异构化的发展及其在杂环合成中的应用

  摘要：

  第二代Grubbs钌催化剂与乙烯基氧基三甲基硅烷的反应可有效生成具有N-杂环卡宾（NHC）配体的纯氢化钌络合物，并具有明确的特征。该氢化钌络合物对末端烯烃的选择性异构化和1,6-二烯的环异构化显示出高催化活性。的这些反应Ñ -allyl- Ò -vinylaniline导致新的合成方法杂环如吲哚和3-亚甲基-2,3- dihydroindoles，这对于生物活性天然产物有用的合成子。这些程序解决了面向多样性的综合中的一个重要问题。

  DOI：

  10.1021/jo060308u
• 作为产物：
  描述：

  N-tosyl-N-allylpropargylamine 在 三乙基硼 indium(III) chloride 、 二苯基硅烷 、 sodium methylate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到3-methyl-4-methylene-2-(4-tolylsulfonyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  InCl3 / MeONa / Ph2SiH2系统促进的烯-炔或卤代烯烃的分子间和分子内自由基偶联。

  摘要：

  [反应：见正文]通过在Ph（2）SiH（2）和InCl（2）OMe之间进行金属转移，可在非酸性条件下有效生成氢化铟（HInCl（2））。所提出的系统以根本的方式实现了标题的偶联反应。特别地，非酸性特征使得能够应用于对酸敏感的分子间和分子内烯-炔偶联。

  DOI：

  10.1021/ol051114o

文献信息

• Iron-Catalyzed, Hydrogen-Mediated Reductive Cyclization of 1,6-Enynes and Diynes: Evidence for Bis(imino)pyridine Ligand Participation
  作者：Kevin T. Sylvester、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja902478p

  日期：2009.7.1

  The bis(imino)pyridine iron dinitrogen complex (((i)Pr)PDI)Fe(N(2))(2) catalyzes the hydrogen-mediated reductive cyclization of enynes and diynes with turnover frequencies comparable to those of established precious metal catalysts. Amino, oxygenated, and carbon-based substrates are readily cyclized to the corresponding hetero- and carbocycles with 5 mol % iron and 4 atm H(2) at 23 degrees C. Stoichiometric

  双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物（（（i）Pr）PDI）Fe（N（2））（2）催化氢介导的烯炔和二炔的还原环化，其周转频率与已建立的贵金属催化剂相当. 氨基、含氧和碳基底物很容易环化为相应的杂环和碳环，在 23 摄氏度时含有 5 mol % 铁和 4 atm H(2)。选定的底物与 N(2) 下的铁化合物之间的化学计量反应) 气氛建立了从异丙基芳基取代基到烯炔或二炔底物的转移脱氢。通过 (1) H NMR 光谱结合氘标记实验对催化反应进行原位监测，建立了快速环化，然后是限制营业额的氢化。
• Nitro-Grela-type complexes containing iodides – robust and selective catalysts for olefin metathesis under challenging conditions
  作者：Andrzej Tracz、Mateusz Matczak、Katarzyna Urbaniak、Krzysztof Skowerski

  DOI：10.3762/bjoc.11.198

  日期：——

  Iodide-containing nitro-Grela-type catalysts have been synthesized and applied to ring closing metathesis (RCM) and cross metathesis (CM) reactions. These new catalysts have exhibited improved efficiency in the transformation of sterically, non-demanding alkenes. Additional steric hindrance in the vicinity of ruthenium related to the presence of iodides ensures enhanced catalyst stability. The benefits are most apparent under challenging conditions, such as very low reaction concentrations, protic solvents or with the occurrence of impurities.

  含碘的硝基-Grela型催化剂已合成并应用于闭环复分解反应（RCM）和交叉复分解反应（CM）。这些新催化剂在转化非空间位阻要求的烯烃方面表现出了提高的效率。由于碘化物存在导致的钌附近额外的空间位阻确保了催化剂稳定性的增强。在极具挑战性的条件下，例如非常低的反应浓度、质子溶剂或存在杂质时，这些优势最为明显。
• A most user-friendly protocol for ring closing metathesis reactions
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/a808810a

  日期：——

  Ring closing metathesis reactions (RCM) can be conveniently achieved in a photo-assisted manner simply by heating a solution of the diene substrate, catalytic amounts of commercially available [(p-cymene)RuCl2]2 4 and PCy3 in CH2Cl2 under neon light.

  环闭合复分解反应（RCM）可通过光辅助方式便捷地实现，仅需在氖光下加热含有二烯底物、市售的[(p-枯烯)RuCl2]24和PCy3催化量的CH2Cl2溶液即可。
• A Free Radical Cyclization Catalyzed by Ruthenium Hydride Species
  作者：Rira Kim、Kuktae Kwon、Hee‐Yoon Lee

  DOI：10.1002/asia.202101023

  日期：2021.12

  A new trialkyltin hydride-mediated free radical reaction catalyzed by a dimeric ruthenium compound in the presence of light was developed. The new reaction protocol is much more reliable than the conventional free radical reaction and provides a selectivity of product formation through fast quenching of the reaction by the ruthenium hydride species.

  开发了一种新的三烷基氢化锡介导的自由基反应，该反应由二聚钌化合物在光存在下催化。新的反应方案比传统的自由基反应可靠得多，并且通过氢化钌物质快速淬灭反应提供了产物形成的选择性。
• Co-catalyst dependent cycloisomerization or ring closing metathesis of α,ω-dienes catalyzed by arene ruthenium complex with side-arm alcohol
  作者：Yoshiharu Miyaki、Takafumi Onishi、Sensuke Ogoshi、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00583-0

  日期：2000.12

  Cycloisomerization and ring closing metathesis of some α,ω-dienes were catalyzed by a cationic arene ruthenium chelate complex [Ruη6:η1-Ph(CH2)3OH}(PCy3)Cl]BF4 (1a) in the presence of triethylamine and phenylacetylene, respectively, as co-catalysts. Analogous catalyst systems employing arene ruthenium cations without the side arm alcohol functional group showed lower efficiencies.

  一些α，ω二烯的环异构和闭环复分解，通过阳离子芳烃钌螯合物配合物催化的[Ru η 6：η 1 -Ph（CH 2）3 OH}（PCY 3）CL] BF 4（1A）在三乙胺和苯乙炔分别作为助催化剂的存在。使用没有侧臂醇官能团的芳烃钌阳离子的类似催化剂体系显示出较低的效率。