methyl 2-(1-oxoethyl)-7-phenyl-6-heptynoate | 176502-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(1-oxoethyl)-7-phenyl-6-heptynoate
• 英文别名: methyl 2-acetyl-7-phenyl-6-heptynoate；methyl 2-acetyl-7-phenylhept-6-ynoate
• CAS: 176502-43-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: WSSOOXAKHNZUCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(1-oxoethyl)-7-phenyl-6-heptynoate 在 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 作用下， 以 苯 为溶剂， 以74%的产率得到(E)-1-acetyle-2-benzylidene-1-methoxycarbonyle cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  新的钴催化的ε-乙炔β-酮酯的环异构化。在强大的环化反应级联反应中的应用。

  摘要：

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。

  DOI：

  10.1021/jo9600619
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊炔 在 四(三苯基膦)钯 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 三正丁胺 、 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 methyl 2-(1-oxoethyl)-7-phenyl-6-heptynoate
  参考文献：
  名称：

  新的钴催化的ε-乙炔β-酮酯的环异构化。在强大的环化反应级联反应中的应用。

  摘要：

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。

  DOI：

  10.1021/jo9600619

文献信息

• Copper/Silver-Cocatalyzed Conia−Ene Reactions of 2-Alkynic 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Chen-Liang Deng、Tao Zou、Zhi-Qiang Wang、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/jo802133w

  日期：2009.1.2

  A copper/silver-catalyzed Conia−ene reaction has been developed for selectively constructing five-membered and six-membered rings. In the presence of (CuOTf)2·C6H6 and AgBF4, a variety of 2-alkynic 1,3-dicarbonyl compounds underwent the Conia−ene intramolecular reaction smoothly in moderate to good yields. It is noteworthy that both 2-phenylacetylhept-6-ynenitrile and diethyl 2-(pent-4-ynyl)malonate

  已经开发出铜/银催化的Conia-ene反应，用于选择性地构建五元环和六元环。在（CuOTf）2 ·C 6 H 6和AgBF 4的存在下，各种2-炔基1,3-二羰基化合物顺利进行了Conia-ene分子内反应，产率中等至良好。值得注意的是，在标准条件下，2-苯基乙酰庚基-6腈和2-（戊-4-炔基）丙二酸二乙酯也是合适的底物，对内-或外-产物的选择性取决于末端的取代基。炔烃。
• Iodobenzene-Catalyzed Intramolecular Oxidative Cyclization Reactions of δ-Alkynyl β-Ketoesters
  作者：Arantxa Rodríguez、Wesley J. Moran

  DOI：10.1021/ol200471w

  日期：2011.5.6

  Iodobenzene is shown to catalyze the 5-exo-dig cyclization of δ-alkynyl β-ketoesters under oxidative conditions that generate hypervalent iodine species in situ. The cyclopentane products contain adjacent quaternary and tertiary stereocenters which are generated with excellent diastereoselectivity.

  在氧化条件下，碘苯可催化δ-炔基β-酮酸酯的5- exo - dig环化反应，该氧化条件可在原位生成高价碘。环戊烷产物包含以优异的非对映选择性而产生的相邻的四级和三级立体中心。
• Gold(I)-Catalyzed Conia-ene Cyclization of Internal <i>ϵ</i> -Acetylenic β-Ketoesters under High Pressure.
  作者：Wojciech Chaładaj、Agata Kołodziejczyk、Sylwester Domański

  DOI：10.1002/cctc.201701388

  日期：2017.12.8

  the gold(I)‐catalyzed Conia‐ene cyclization of ϵ‐acetylenic‐β‐ketoesters bearing an internal alkyne moiety was investigated for the first time. The reaction catalyzed by commercially available PPh3AuNTf2 complex, which is sluggish at ambient pressure owing to steric reasons, proceeds smoothly under high‐pressure conditions (6 kbar). Mechanistic aspects of the reaction proceeding via 5‐exo‐dig and 6‐endo‐dig

  压力对金（I）的影响催化的的Conia烯环化ε -acetylenic-β酮酯轴承内部炔部分进行了研究，第一次。由商业上可获得的PPh 3 AuNTf 2络合物催化的反应由于在空间压力下由于空间原因而缓慢，在高压条件下（6 kbar）顺利进行。通过反应的进行的机械方面5 -外切挖和6 -内切挖环化途径进行了研究采用DFT方法。讨论了包含末端炔烃和内部炔烃的底物反应性的差异。
• Cyclization of Nonterminal Alkynic β-Keto Esters Catalyzed by Gold(I) Complex with a Semihollow, End-Capped Triethynylphosphine Ligand
  作者：Hideto Ito、Yusuke Makida、Atsuko Ochida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol802079r

  日期：2008.11.6

  A cationic gold(l) complex with a semihollow-shaped trialkynylphosphine catalyzed 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclizations of various internal alkynic beta-keto esters, showing a marked advantage over a gold(I)-PPh3 complex with respect to the rates of the reactions and the product yields. It is proposed that the gold-bound alkynic substrate in a catalytic pocket must be somewhat folded and that such a steric effect makes the carbon-carbon bond formation entropically more favorable.
• New Cobalt-Catalyzed Cycloisomerization of ε-Acetylenic β-Keto Esters. Application to a Powerful Cyclization Reactions Cascade
  作者：Paul Cruciani、Robert Stammler、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo9600619

  日期：1996.1.1

  type reaction of epsilon-acetylenic beta-keto esters to form highly functionalized methylenecyclopentanes are described. The observed regio-, chemo-, and stereoselectivities support a process of cycloisomerization which controls the relative stereochemistry of two contiguous stereogenic centers. An efficient route to the basic skeleton of the phyllocladane family has been achieved via a one-pot sequence

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。