(E)-1-acetyle-2-benzylidene-1-methoxycarbonyle cyclopentane | 131190-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-acetyle-2-benzylidene-1-methoxycarbonyle cyclopentane
• 英文别名: methyl 1-(1-oxoethyl)-2-(phenylmethylidene)cyclopentanecarboxylate；methyl (E)-1-acetyl-2-benzylidenecyclopentanecarboxylate；(E)-methyl 1-acetyl-2-benzylidenecyclopentanecarboxylate；methyl (2E)-1-acetyl-2-benzylidenecyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 131190-09-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: QCOBFIYQHIOVHH-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-acetyle-2-benzylidene-1-methoxycarbonyle cyclopentane 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到methyl 2-benzyl-1-cyclopentenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  轻度和官能团耐受的串联钯催化碳环化反应-ε-乙炔β-酮酸酯与芳族溴化物和氯化物的偶联

  摘要：

  我们报告了一种通过串联碳环化来实现乙炔的双官能双官能化的新方案，即通过空气和水分稳定的四环前催化剂衍生的钯物种催化的ε-炔属β-酮酸酯与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的偶联。在串联过程中，钯配合物结合了适当的嗜碳路易斯酸度和氧化还原活性，以催化两个机理上截然不同的反应-亲核性将烯酸酯加成至未活化的炔烃，然后进行CC偶联。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600175
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊炔 在 四(三苯基膦)钯 、 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 三正丁胺 、 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 (E)-1-acetyle-2-benzylidene-1-methoxycarbonyle cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  新的钴催化的ε-乙炔β-酮酯的环异构化。在强大的环化反应级联反应中的应用。

  摘要：

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。

  DOI：

  10.1021/jo9600619

文献信息

• Pd-catalyzed intramolecular addition of active methylene compounds to alkynes with subsequent cross-coupling with (hetero)aryl halides
  作者：Aleksandra Błocka、Paweł Woźnicki、Marek Stankevič、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1039/c9ra08002c

  日期：——

  Pd-catalyzed intramolecular addition of active methylene compounds to alkynes, followed by subsequent cross-coupling with (hetero)aryl bromides and chlorides. The reaction proceeds under mild conditions, providing excellent functional group tolerance, including unprotected OH, NH2 groups, enolizable ketones, or a variety of heterocycles. Mechanistic studies point towards a catalytic cycle involving oxidative

  我们报告了一种有效的方案，用于串联 Pd 催化的活性亚甲基化合物与炔烃的分子内加成，然后与（杂）芳基溴化物和氯化物进行交叉偶联。该反应在温和条件下进行，提供优异的官能团耐受性，包括未保护的 OH、NH 2基团、可烯醇化的酮或各种杂环。机理研究表明催化循环涉及氧化加成、对 Pd( II ) 活化的炔烃的分子内亲核加成和还原消除，其中 5 -exo-dig环化是限速步骤。
• Synthese de (e)-arylidene et allylidene cyclopentanes par une annelation catalysee par un complexe de palladium(0)
  作者：Guy Fournet、Geneviève Balme、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86561-3

  日期：1991.8

  When treated with an unsaturated halide in a palladium-catalyzed process, the anions from gamma-acetylenic malonates 4 and 5 stereospecifically lead to cyclopentanes having an exo tri- or tetra-substituted double bond. This reaction which forms simultaneously two carbon-carbon bonds is believed to proceed by nucleophilic attack of the anion on the triple bond activated by the sigma-aryl or sigma-vinyl palladium complex.
• FOURNET, GUY;BALME, GENEVIEVE;VAN, HEMELRYCK BRUNO;GORE, JACQUES, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N6, C. 5147-5150
  作者：FOURNET, GUY、BALME, GENEVIEVE、VAN, HEMELRYCK BRUNO、GORE, JACQUES

  DOI：——

  日期：——
• Mild and Functional Group Tolerant Method for Tandem Palladium-Catalyzed Carbocyclization-Coupling of ε-Acetylenic β-Ketoesters with Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Wojciech Chaładaj、Sylwester Domański

  DOI：10.1002/adsc.201600175

  日期：2016.6.2

  report a new protocol for the annulative difunctionalization of acetylenes via tandem carbocyclization–coupling of ε‐acetylenic β‐ketoesters with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by the palladium species derived from an air‐ and moisture‐stable palladacyclic precatalyst. In the tandem process, the palladium complex combines appropriate carbophilic Lewis acidity and redox activity to catalyze

  我们报告了一种通过串联碳环化来实现乙炔的双官能双官能化的新方案，即通过空气和水分稳定的四环前催化剂衍生的钯物种催化的ε-炔属β-酮酸酯与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的偶联。在串联过程中，钯配合物结合了适当的嗜碳路易斯酸度和氧化还原活性，以催化两个机理上截然不同的反应-亲核性将烯酸酯加成至未活化的炔烃，然后进行CC偶联。
• New Cobalt-Catalyzed Cycloisomerization of ε-Acetylenic β-Keto Esters. Application to a Powerful Cyclization Reactions Cascade
  作者：Paul Cruciani、Robert Stammler、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo9600619

  日期：1996.1.1

  type reaction of epsilon-acetylenic beta-keto esters to form highly functionalized methylenecyclopentanes are described. The observed regio-, chemo-, and stereoselectivities support a process of cycloisomerization which controls the relative stereochemistry of two contiguous stereogenic centers. An efficient route to the basic skeleton of the phyllocladane family has been achieved via a one-pot sequence

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。