4-fluoro-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide | 111982-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-fluoro-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide
• 英文别名: 4-fluoro-N-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)benzamide；4-fluoro-N-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)benzamide
• CAS: 111982-86-6
• 化学式: C₂₅H₁₉FNOP
• 分子量: 399.404
• InChiKey: IMVLAQHUGBKUPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  547.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 4-fluoro-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide 在 (p-cymene)ruthenium(II) chloride 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以184 mg的产率得到tert-butyl (E)-3-(2-cyano-5-fluorophenyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  原位生成的导向基团的空前转化及其在2-亚烷基苄腈一锅法合成中的应用

  摘要：

  描述了通过原位产生的亚氨基正膦将苯甲酰基叠氮化物转化为苯甲腈衍生物的空前协议。该策略被成功地应用到从头合成2-烯化的苯甲腈通过由苯甲酰叠氮化物衍生物邻Ç  ħ激活/烯基化，接着随后的重排。该方案的显着特征涉及通过使用较便宜的Ru催化剂在温和的反应条件下在一个罐中通过氰化和烯化作用引入两个重要的功能。通过分离和表征（使用31 P NMR）具有两个邻位的中间体来建立机理 在特定的反应条件下，亚氨基正膦和烯烃的官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201501449
• 作为产物：
  描述：

  4-氟-N-羟基苯甲酰胺 在 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 4-fluoro-N-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)benzamide
  参考文献：
  名称：

  可见光和铁的交织催化氮烯的形成和与二恶唑酮的转化

  摘要：

  本文描述了可见光驱动的铁催化氮烯转移反应与二恶唑酮分子间 C(sp 3 )-N、N=S 和 N=P 键的形成。这些反应在无外源配体的过程中发生，并且具有令人满意的优异产率（高达 99%），在温和的反应条件下具有足够的底物范围（109 个例子）。与分子内 C−H 酰胺化策略相反，设计了通过可见光诱导的氮烯转移反应的分子间区域选择性 C−H 酰胺化。机理研究表明该反应通过自由基途径进行。计算研究表明，二恶唑酮的脱羧取决于通过可见光照射将六重态二恶唑酮结合铁物质转化为四重旋态。

  DOI：

  10.1002/anie.202016234

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation
  作者：Fedor M. Miloserdov、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1002/anie.201200078

  日期：2012.4.10

  Aryl iodides smoothly react with NaN3 and CO in the presence of a Pd/Xantphos catalyst to give aroyl azides (ArCON3) in 75–92 % yield. The reaction occurs under mild reaction conditions (1 atm, 20–50 °C) and exhibits high functional‐group tolerance. (Xantphos=9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(diphenylphosphino)xanthene)

  在Pd / Xantphos催化剂存在下，芳基碘化物与NaN 3和CO平稳反应，以75-92％的收率得到芳基叠氮化物（ArCON 3）。该反应在温和的反应条件下（1 atm，20–50°C）发生，并且具有很高的官能团耐受性。（Xantphos = 9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）x吨）
• Construction of <i>N</i>-Acyliminophosphoranes via Iron(II)-Catalyzed Imidization of Phosphines with <i>N</i>-Acyloxyamides
  作者：Sen Lin、Bo Lin、Zongtao Zhang、Jianhui Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01238

  日期：2022.5.6

  Employing FeCl2 as a cheap and readily available catalyst, a facile imidization of phosphines with N-acyloxyamides is described, affording synthetically useful N-acyliminophosphoranes with high functional group tolerance. The transformation is easily performed under an air atmosphere at room temperature and could be scaled up to gram scale with a catalyst loading of 1 mol %. The iminophosphoranyl moiety

  使用 FeCl 2作为廉价且容易获得的催化剂，描述了膦与 N-酰氧基酰胺的简便亚胺化反应，提供了具有高官能团耐受性的合成有用的N-酰基亚氨基正膦。该转化在室温下的空气气氛下很容易进行，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。产物中的亚氨基正膦基部分被进一步用作在 Rh(III) 催化下可控邻位C(sp 2 )-H 键酰胺化的有效导向基团。
• Visible-Light-Induced Decarboxylation of Dioxazolones to Phosphinimidic Amides and Ureas
  作者：Jie Pan、Haocong Li、Kai Sun、Shi Tang、Bing Yu

  DOI：10.3390/molecules27123648

  日期：——

  A visible-light-induced external catalyst-free decarboxylation of dioxazolones was realized for the bond formation of N=P and N–C bonds to access phosphinimidic amides and ureas. Various phosphinimidic amides and ureas (47 examples) were synthesized with high yields (up to 98%) by this practical strategy in the presence of the system’s ppm Fe.

  实现了可见光诱导的无外部催化剂的二恶唑酮脱羧，形成 N=P 和 N-C 键，从而获得膦酰亚胺酰胺和脲。通过这种实用策略，在系统 ppm Fe 存在的情况下，可以高产率（高达 98%）合成各种膦酰亚胺酰胺和脲（47 个实例）。
• Copper(I)‐Catalyzed Decarboxylative <i>N</i>‐Phosphorylation: Modular Preparation of <i>N</i>‐Acyl Iminophosphoranes Using Dioxazolones and Phosphines
  作者：Jinhwan Park、Anattil Unnikrishnan Krishnapriya、Yeongmi Park、Minsuk Kim、Tyler W. Reidl、Rositha Kuniyil、Jongwoo Son

  DOI：10.1002/adsc.202300693

  日期：2023.12.19

  Dioxazolones and phosphines have been used to access N-acyl iminophosphoranes in copper(I) catalysis under simple thermal conditions. The synthetic utility of this protocol is demonstrated by a broad range of substrates with an excellent atom-economy. The optimization process showed that copper demonstrated as catalytic amount toward the targeted transformation. Functionalization studies of N-acyl

  二恶唑酮和膦已被用于在简单的热条件下在铜(I)催化中获得N-酰基亚氨基正膦。该协议的合成实用性通过具有出色原子经济性的广泛底物得到证明。优化过程表明铜对目标转化具有催化作用。还进行了N-酰基亚氨基正膦的官能化研究。我们的反应方案与含有生物活性基序的N-酰基亚氨基正膦类似物的示例兼容。
• Electrochemically‐Enabled Construction of N‐Acyl Iminophosphoranes
  作者：Wei Wang、Shujie Cao、Yike Wang、Boxin Hu、Xuehua Zhu、Yanyan Sun、Yang Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202400440

  日期：2024.8.12

  Electrochemical enabled construction of N-acyl iminophosphoranes via unprotected amide radical or radical anion. This simple electrochemical construction of N-acyl iminophosphoranes has good scalability, practicability and extensibility. Furthermore, synthetic transformations of the N-acyl iminophosphorane products have demonstrated the application potentials of the P=N bond.

  通过未保护的酰胺自由基或自由基阴离子，电化学能够构建 N-酰基亚氨基正膦。这种简单的N-酰基亚氨基正膦电化学结构具有良好的可扩展性、实用性和可扩展性。此外，N-酰基亚氨基正膦产品的合成转化证明了P=N键的应用潜力。