methyl 4-hydroxy-3-vinylbenzoate | 527681-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-hydroxy-3-vinylbenzoate
• 英文别名: methyl 3-ethenyl-4-hydroxybenzoate
• CAS: 527681-47-6
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: MVHCCGXRYAJZHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-3-vinylbenzoate 、 环己乙炔 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以46%的产率得到methyl 2-cyclohex-1-en-1-yl-2-methyl-2H-chromene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-烯基苯酚和丙二烯之间的铑催化的（5 + 1）环：实际进入2,2-二取代的2H-Chromenes

  摘要：

  易于获得的烯基苯酚在铑催化下与丙二烯反应，生成有价值的2,2-二取代的2H-色烯。整个过程涉及烯基部分的一个CH键的断裂和作为一个碳环加成伙伴的丙二烯的参与，可以认为是一种简单，通用且原子经济的（5 + 1）杂环化过程。该反应在烯基苯酚和丙二烯中都可以耐受广泛的取代基，并且很可能是通过一种机理进行的，该机理涉及铑催化的CC偶联，随后是两个连续的周环过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201410350
• 作为产物：
  描述：

  3-醛基-4-羟基苯甲酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 4-hydroxy-3-vinylbenzoate 、 N-[(3R)-1-azabicyclo[2.2.2]oct-3-yl]-2-methyl-2H-chromene-6-carboxamide-fumarate
  参考文献：
  名称：

  Azabicyclic-phenyl-fused-heterocyclic compounds for treatment of disease

  摘要：

  这项发明提供了公式I:1中的化合物，其中Azabicyclo是其中的任何一个：2。这些化合物可以是药物盐或组合物的形式，以及它们的外消旋混合物或纯对映体。公式I中的化合物在已知α7参与的药物中是有用的。

  公开号：

  US20030130305A1

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Oxidative [5 + 2] Annulation Using Two Transient Assisting Groups: Stereospecific Assembly of 3-Alkenylated Benzoxepine Framework
  作者：Wei Yi、Liping Li、Hongzhen Chen、Kuangshun Ma、Yuting Zhong、Weijie Chen、Hui Gao、Zhi Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02940

  日期：2018.11.2

  propargyl carbonates have been developed by using two O-containing functional groups as the traceless assisting groups (AGs). The experimental investigations together with the density functional theory (DFT) calculations revealed that this transformation involves the free OH-directed cleavage of one terminal C–H bond of the alkenyl moiety and regioselective alkyne insertion, followed by OBoc-promoted intramolecular

  通过使用两个含O的官能团作为无痕辅助基团（AGs），开发了一种易于获得的2-烯基苯酚与碳酸炔丙基酯的独特的Rh（III）催化氧化[5 + 2]环化反应。实验研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，这种转变涉及烯基部分一个末端C–H键的自由OH定向裂解和区域选择性炔烃的插入，然后是OBoc促进的分子内亲核取代和β -H消除，其中使用烯丙基类作为活性中间体，可直接进入具有广泛底物相容性和良好官能团耐受性的3-烯基化苯并xepine骨架。
• Electrooxidative Rhodium‐Catalyzed [5+2] Annulations via C−H/O−H Activations
  作者：Yulei Wang、João C. A. Oliveira、Zhipeng Lin、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202016895

  日期：2021.3.15

  five‐ and six‐membered heterocycles. In contrast, we herein describe the first electrochemical metal‐catalyzed [5+2] cycloadditions to assemble valuable seven‐membered benzoxepine skeletons by C−H/O−H activation. The efficient alkyne annulation featured ample substrate scope, using electricity as the only oxidant. Mechanistic studies provided strong support for a rhodium(III/I) regime, involving a

  涉及温和过渡金属催化的 C−H 活化的电氧化环化已成为快速构建五元和六元杂环的变革策略。相比之下，我们在此描述了第一个电化学金属催化的[5+2]环加成反应，通过CH/O-H活化组装有价值的七元苯并氧杂环骨架。高效的炔成环反应具有充足的底物范围，使用电作为唯一的氧化剂。机理研究为铑（III/I）体系提供了强有力的支持，其中涉及苯并氧杂配位的铑（I）夹心络合物作为催化剂静止状态，通过阳极氧化将其重新氧化为铑（III）。
• Brønsted acid-catalyzed hydroarylation of activated olefins
  作者：Ivana Fleischer、Jola Pospech

  DOI：10.1039/c4ra13647k

  日期：——

  A mild, regiospecific Brønsted acid-catalyzed hydroarylation of activated olefins, capable of the formation of quinone methide-like intermediates, has been investigated. Variously substituted 2- and 4-vinylphenols, 4-vinylaniline or 6-vinyl-naphthalen-2-ol were successfully implemented in a sequential protonation and Friedel–Crafts-type alkylation reaction of electron-rich arenes.

  研究了温和的，区域特异性的布朗斯台德酸催化的活化烯烃的加氢芳基化反应，该反应能够形成类似醌甲基化物的中间体。在富电子芳烃的顺序质子化和Friedel-Crafts型烷基化反应中，成功实现了各种取代的2-和4-乙烯基苯酚，4-乙烯基苯胺或6-乙烯基萘-2-醇。
• Synthesis of Benzofuranones via Palladium-Catalyzed Intramolecular Alkoxycarbonylation of Alkenylphenols
  作者：Vera Hirschbeck、Ivana Fleischer

  DOI：10.1002/chem.201705808

  日期：2018.2.26

  Herein, a new catalytic system to synthesize benzofuranones is reported. A palladium‐catalyzed intramolecular alkoxycarbonylation is employed to generate 3‐substituted‐benzofuran‐2(3H)‐ones from alkenylphenols under mild reaction conditions, linked to an ex situ formation of CO from N‐formylsaccharin. The carefully chosen catalytic system enables an efficient reaction with a novel functional group

  在此，报道了合成苯并呋喃酮的新的催化体系。在温和的反应条件下，钯催化的分子内烷氧基羰基化反应可从烯基酚生成3-取代的苯并呋喃-2（3 H）-酮，这与N-甲酰基糖精在异位生成CO有关。尽管起始材料具有很高的聚合趋势，但经过精心选择的催化系统仍能够以新颖的官能团耐受性进行高效反应。
• Asymmetric Annulation of 3-Alkynylacrylaldehydes with Styrene-Type Olefins by Synergetic Relay Catalysis from AgOAc and Chiral Phosphoric Acid
  作者：Hao Zhang、Le Zhu、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/jo501196n

  日期：2014.8.1

  Asymmetric annulation of 3-alkynylacrylaldehydes with 2-hydroxystyrenes has been studied and achieved by synergetic catalysis from AgOAc and chiral phosphoric acid, providing the corresponding multiring products with decent total yields and moderate to excellent enantioselectivities (up to 95% ee). The developed mild multibond-formation cascade reaction involves in situ generation of pyrylium intermediate

  已经研究并通过AgOAc和手性磷酸的协同催化作用，实现了3-炔基丙烯醛与2-羟基苯乙烯的不对称环化，从而为相应的多环产物提供了可观的总收率和中等至极好的对映选择性（高达95％ee）。发达的轻度多键形成级联反应涉及通过Ag（I）催化的炔烃/羰基环异构化，抗衡离子定向的不对称氧杂[4 + 2]-环加成反应以及分子内亲核取代反应原位生成吡啶鎓中间体。