methyl [(2-methoxybenzylidene)amino]acetate | 203003-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl [(2-methoxybenzylidene)amino]acetate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-methoxyphenyl)methylideneamino]acetate
• CAS: 203003-15-0
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: DLILIXZHFZZEJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [(2-methoxybenzylidene)amino]acetate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 trimethyl 5-(2-methoxyphenyl)-1H-pyrrole-2,3,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）/ TEMPO / O 2催化体系在吡咯烷的好氧氧化脱氢芳构化中的应用

  摘要：

  首次开发了Cu（I）/ TEMPO（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基）催化的完全饱和吡咯烷的需氧氧化脱氢芳构化反应，以合成多取代的吡咯。非贵金属催化剂，绿色氧化剂和环保溶剂的使用使反应更加可持续。

  DOI：

  10.1039/c9gc01932d
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸甲酯盐酸盐 、 邻甲氧基苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl [(2-methoxybenzylidene)amino]acetate
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸氨基酯与N-膦酰基亚胺的对映选择性曼尼希反应：一种双功能方法

  摘要：

  已经开发出用于甘氨酸亚氨基酯与N-膦酰基亚胺的不对称曼尼希反应的双功能催化方法。通过金属催化和有机催化的结合，有效地构建了两个邻位立体中心，以高收率提供了广泛的顺二氨基酯，具有出色的对映异构和非对映异构选择性（高达> 99：1 dr，99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03223

文献信息

• Ag/P-Stereogenic Phosphine-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions: A Method to Optically Active Pyrrolidines
  作者：Mengna Zhi、Zhenjie Gan、Rong Ma、Hao Cui、Er-Qing Li、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00926

  日期：2019.5.3

  A Ag/P-stereogenic phosphine-complex-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with electron-deficient olefins is reported. In this reaction, highly functionalized pyrrolines with a spiro-quaternary stereogenic center were obtained in good yields (up to 99%) with excellent levels of diastereo- (up to >20:1 dr) and enantioselectivities (up to >99% ee). The chirality of adducts was controlled

  报道了Ag / P-立体异构的膦复合物催化的偶氮甲亚胺的1,3-偶极环加成与缺电子的烯烃。在该反应中，获得了具有螺四元立体构型中心的高度官能化的吡咯啉，收率好（高达99％），非对映体（高达> 20：1 dr）和对映体选择性（高达> 99％ee） 。加合物的手性主要受P-立体生成的膦所控制。
• Aromatic Amide-Derived Non-Biaryl Atropisomers as Highly Efficient Ligands in Silver-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition Reactions
  作者：Xing-Feng Bai、Tao Song、Zheng Xu、Chun-Gu Xia、Wei-Sheng Huang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201501100

  日期：2015.4.20

  enantioselective strategy for the synthesis of optically pure nitro‐substituted pyrrolidines. In addition, the experimental results with regard to the carbon stereogenic center as well as the amide stereochemistry confirmed the potential of hemilabile atropisomers as chiral ligand in catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition reaction.

  报道了一系列具有膦基和多个立体中心的芳族酰胺衍生的非二芳基阻转异构体的合成。新型膦配体具有很高的非对映选择性和对映选择性（高达> 99：1 dr，95–99％ee），以及在银催化的亚氨基酯与硝基烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中的产率，具有很高的非对映选择性和对映选择性。光学纯硝基取代的吡咯烷类化合物的对映选择性策略。另外，关于碳立体生成中心以及酰胺立体化学的实验结果证实了半不稳定的阻转异构体在催化不对称[3 + 2]环加成反应中作为手性配体的潜力。
• Binap-Gold(I) versus Binap-Silver Trifluoroacetate Complexes as Catalysts in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides
  作者：María Martín-Rodríguez、Carmen Nájera、José M. Sansano、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/chem.201101606

  日期：2011.12.9

  The 1,3‐dipolar cycloaddition between azomethine ylides and alkenes is efficiently catalysed by [(Sa)‐Binap‐Au(tfa)}2] (Binap=2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl; tfa=trifluoroacetyl). Maleimides, 1,2‐bis(phenylsulfonyl)ethylene, chalcone and nitrostyrene were suitable dipolarophiles even when using sterically hindered 1,3‐dipole precursors. The results obtained in these transformations improve

  [（S a）-Binap-Au（tfa）} 2 ]（Binap = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基； tfa =三氟乙酰基）。马来酰亚胺，1,2-双（苯磺酰基）乙烯，查尔酮和硝基苯乙烯是适合的双极性亲和剂，即使使用空间受阻的1,3-偶极前体也是如此。在这些转化中获得的结果改进了在[Binap–Ag（tfa）]催化的相同反应中获得的相似结果。此外，还进行了计算研究，以证明手性金（I）配合物表现出的高对映选择性以及在该转化过程中观察到的非线性效应。
• Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides Catalyzed by Silver(I) Triflate with a Chiral Bipyrrolidine-Derived Phosphine Ligand
  作者：Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che、Xin Gu、Vanessa Lo

  DOI：10.1055/s-0032-1316779

  日期：——

  bipyrrolidine-derived phosphine ligands L1 and L2 were synthesized. The ‘AgOTf + L1’ protocol catalyzes the asymmetric [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with alkenes to give highly substituted pyrrolidines in good yields (up to 90%) with moderate to high diastereoselectivities (up to >19:1 dr) and enantioselectivities (up to 76%). Two novel chiral bipyrrolidine-derived phosphine ligands L1 and L2 were synthesized

  摘要 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。 合成了两个新颖的手性联吡咯烷衍生的膦配体L1和L2。“ AgOTf + L1 ”方案可催化偶氮甲亚胺与烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应，以高收率（高达90％），中等至高非对映选择性（高达> 19：1 dr）提供高度取代的吡咯烷。对映选择性（高达76％）。
• Silver-Catalyzed [3+3] Annulation of Glycine Imino Esters with Seyferth–Gilbert Reagent To Access Tetrahydro-1,2,4-triazinecarboxylate Esters
  作者：Chi Wai Cheung、Jun-An Ma、Yin-Jun Huang、Jing Nie

  DOI：10.1055/s-0039-1690894

  日期：2020.7

  A silver-catalyzed protocol for [3+3] annulation of glycine imino esters with Seyferth–Gilbert reagent was developed. A variety of phosphorylated tetrahydro-1,2,4-triazinecarboxylate esters were synthesized in moderate to good yields and with excellent diastereoselectivities. The dehydrogenation of a tetrahydro-1,2,4-triazine product to the corresponding triazine counterpart was also demonstrated.

  开发了一种用 Seyferth-Gilbert 试剂[3+3] 环化甘氨酸亚氨基酯的银催化方案。多种磷酸化四氢-1,2,4-三嗪羧酸酯以中等至良好的产率合成，并具有优异的非对映选择性。还证明了四氢-1,2,4-三嗪产物脱氢为相应的三嗪对应物。