rel-(1S,5R,7R)-7-ethoxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo<3.2.0>heptane-3,4-dione | 60769-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: rel-(1S,5R,7R)-7-ethoxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo<3.2.0>heptane-3,4-dione
• 英文别名: rel-(1S,5R,7R)-7-ethoxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo[3.2.0]heptane-3,4-dione；ethyl (1R,5S,7S)-7-ethoxy-3,4-dioxo-1-phenyl-2-azabicyclo[3.2.0]heptane-5-carboxylate
• CAS: 60769-87-1；77845-05-7；128658-19-5；128658-20-8
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₅
• 分子量: 317.342
• InChiKey: SVUWVWZYTZXNMP-ZLIFDBKOSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-150 °C
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.94
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(1S,5R,7R)-7-ethoxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo<3.2.0>heptane-3,4-dione 在 sodium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.42h， 生成 Methyl 5-ethoxy-3-ethoxycarbonyl-6-phenylpyridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Dioxopyrrolines. XLIX. Synthesis of azatropolones via photocycloaddition of 5-aryl-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-diones to acetylenes and ethylenes.

  摘要：

  首次合成了氮杂环丙烷酮衍生物，并描述了它们的一些化学性质。开发了两条合成氮杂环丙烷酮骨架的途径；一种是将1，4-二氧杂环戊烯与乙炔进行光环加成，然后通过热解或光解得到的环丁烯2生成氮杂环丙烷酮7或8，另一种是通过环扩张反应将1，4-二氧杂环戊烯与烯烃光环加成得到的环丁烷5，然后通过2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌对得到的二氢氮杂卓16进行脱氢得到氮杂环丙烷酮7。氮杂环丙烷酮迅速消耗重氮甲烷；因此7得到了3-O-甲基氮杂环丙烷酮18，而8得到了3-O-甲基19和2-O-甲基氮杂环丙烷酮20的混合物。甲基化位置通过明确合成18和从16得到的2-O-乙基衍生物24得到了证明。当用质子溶剂处理时，氮杂环丙烷酮7和8容易发生环缩合反应，分别生成吡啶-2-羧酸酯29和30，这表明氮杂环丙烷酮核具有强亲电性。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.3283
• 作为产物：
  描述：

  3-ethoxycarbonyl-2-phenyldioxopyrroline 在 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 rel-(1S,5R,7R)-7-ethoxy-5-ethoxycarbonyl-1-phenyl-2-azabicyclo<3.2.0>heptane-3,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Tsuda, Yoshisuke, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 1, p. 9 - 22

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dioxopyrrolines. XLIV. Thermal 1,3-shift of 2-azabicyclo(3.2.0)hept-2-ene ring system. A new entry to 3,4-dihydropyridines and 2-azanorborn-2-enes.
  作者：Takehiro SANO、Yoshie HORIGUCHI、Kazuhiko TANAKA、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.38.36

  日期：——

  Thermolysis of 4-oxo-2-azabicyclo[3.2.0]hept-2-enes caused two reactions; one is the 1, 3-shift of the C1-C7 bond to the C3 carbon followed by cheletropic loss of CO from the intermediary formed 2-azanorborn-2-enes to yield the dihydropyridines, and the other is epimerization of the C7-substituent. These two reactions occurred competitively depending on the nature of the C7 substituent. Intermediary formation of the 2-azanorborn-2-enes in the rearrangement reaction was proved by trapping experiments with the use of 4-acetoxy derivatives. The mechanisms of the thermal 1, 3-shift and 7-epimerization are discussed.

  4-氧代-2-氮杂双环[3.2.0]庚-2-烯的热解引起两个反应；一种是C1-C7键向C3碳的1, 3-位移，然后从中间形成的2-氮杂降冰片-2-烯中CO的螯合损失，产生二氢吡啶，另一种是C7取代基的差向异构化。这两个反应根据 C7 取代基的性质竞争性发生。通过使用 4-乙酰氧基衍生物的捕获实验证明了重排反应中 2-氮杂降冰片-2-烯的中间形成。讨论了热1、3-位移和7-差向异构化的机制。
• Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Tsuda, Yoshisuke, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 3, p. 359 - 362
  作者：Sano, Takehiro、Horiguchi, Yoshie、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Kambe, Suetaka, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 3, p. 363 - 366
  作者：Sano, Takehiro、Horiguchi, Yoshie、Kambe, Suetaka、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Dioxopyrrolines. XLIX. Synthesis of azatropolones via photocycloaddition of 5-aryl-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-diones to acetylenes and ethylenes.
  作者：Takehiro SANO、Yoshie HORIGUCHI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.38.3283

  日期：——

  The first synthesis of derivatives of azatropolone, a new nitrogen heterocycle, and some of their chemical properties are described. Two routes to the azatropolone skeletone were developed; one is the photocycloaddition of dioxopyrrolines 1 to acetylenes followed by thermolysis or photolysis of the resulting cyclobutenes 2 to give the azatropolones 7 or 8, and the other is the ring expansion reaction of the cyclobutanes 5 obtained by the photocycloaddition of 1 to olefins followed by 2, 3-dichloro-5, 6-dicyano-1, 4-benzoquinone dehydrogenation of the resulting dihydroazepines 16 to give the azatropolones 7.The azatropolone rapidly consumed diazomethane; thus 7 gave the 3-O-methylazatropolones 18, while 8 gave mixtures of 3-O-methyl-19 and 2-O-methylazatropolones 20. The position of methylation was proved by the unambiguous synthesis of 18 and of 2-O-ethyl derivatives 24 from 16. The azatropolones 7 and 8, when treated with a protonic solvent, readily underwent a ring contraction reaction giving rise to the pyridine-2-carboxylates 29 and 30, respectively, thus demonstrating that the azatropolone nucleus has a strongly electrophilic character.

  首次合成了氮杂环丙烷酮衍生物，并描述了它们的一些化学性质。开发了两条合成氮杂环丙烷酮骨架的途径；一种是将1，4-二氧杂环戊烯与乙炔进行光环加成，然后通过热解或光解得到的环丁烯2生成氮杂环丙烷酮7或8，另一种是通过环扩张反应将1，4-二氧杂环戊烯与烯烃光环加成得到的环丁烷5，然后通过2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌对得到的二氢氮杂卓16进行脱氢得到氮杂环丙烷酮7。氮杂环丙烷酮迅速消耗重氮甲烷；因此7得到了3-O-甲基氮杂环丙烷酮18，而8得到了3-O-甲基19和2-O-甲基氮杂环丙烷酮20的混合物。甲基化位置通过明确合成18和从16得到的2-O-乙基衍生物24得到了证明。当用质子溶剂处理时，氮杂环丙烷酮7和8容易发生环缩合反应，分别生成吡啶-2-羧酸酯29和30，这表明氮杂环丙烷酮核具有强亲电性。
• Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Tsuda, Yoshisuke, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 1, p. 9 - 22
  作者：Sano, Takehiro、Horiguchi, Yoshie、Tsuda, Yoshisuke、Furuhata, Kimio、Takayanagi, Hiroaki、Ogura, Haruo

  DOI：——

  日期：——