(R)-ethyl 4-(4-hydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)-2-oxo-4-phenylbutanoate | 1228363-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: (R)-ethyl 4-(4-hydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)-2-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: ethyl (R)-4-(4-hydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)-2-oxo-4-phenylbutanoate；(R)-4-(4-hydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)-2-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester；ethyl (4R)-4-(4-hydroxy-2-oxochromen-3-yl)-2-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 1228363-07-2
• 化学式: C₂₁H₁₈O₆
• 分子量: 366.37
• InChiKey: VFHMOEMZOHAOTP-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-羟基香豆素 、 ethyl 4-phenyl-2-oxobut-3-enoate 在 C₄₁H₄₂N₂O₃ 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以96%的产率得到(R)-ethyl 4-(4-hydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)-2-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  氮杂环丁烷衍生的双核锌催化的生物活性杂环与β，γ-不饱和α-酮基酯的不对称共轭加成反应。

  摘要：

  已成功开发出通用的AzePhenol双核锌催化体系，并将其应用于将4-羟基吡喃酮和4-羟基香豆素不对称迈克尔加成到β，γ-不饱和α-酮酸酯上。在温和条件下没有添加剂的情况下，对于多种底物，均具有出色的收率（最高99％）和高对映选择性（最高94％ee）。这种双金属催化方法代表了一种新的有效的不对称合成方案，可以访问具有药理学意义的多种生物活性化合物。提出了可能的机制来解释不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02046

文献信息

• Chiral Squaramides as Highly Enantioselective Catalysts for Michael Addition Reactions of 4-Hydroxycoumarins and 4-Hydroxypyrone to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Dan-Qian Xu、Yi-Feng Wang、Wei Zhang、Shu-Ping Luo、Ai-Guo Zhong、Ai-Bao Xia、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/chem.201000094

  日期：2010.4.12

  Distance brings forth beauty: The first highly enantioselective organocatalytic Michael addition of 4‐hydroxycoumarins and the analogous 4‐hydroxy‐6‐methyl‐2‐pyrone to β,γ‐unsaturated α‐keto esters by using chiral squaramides as the organocatalysts is disclosed. The efficiency of the process is attributed to the hydrogen‐bonding activation (see scheme).

  距离带来美感：公开了通过使用手性方酰胺作为有机催化剂将4-羟基香豆素和类似的4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮首次高度对映选择性的迈克尔加成反应，生成β，γ-不饱和α-酮酸酯。该过程的效率归因于氢键活化（参见方案）。
• 1,3-Diamine-Derived Bifunctional Organocatalyst Prepared from Camphor
  作者：Sebastijan Ričko、Jurij Svete、Bogdan Štefane、Andrej Perdih、Amalija Golobič、Anže Meden、Uroš Grošelj

  DOI：10.1002/adsc.201600498

  日期：2016.12.7

  motifs in organocatalysis, whereas efficient 1,3‐diamine‐derived organocatalysts are very rare. Herein we report a highly efficient camphor‐1,3‐diamine‐derived squaramide organocatalyst. Its catalytic activity in Michael additions of 1,3‐dicarbonyl nucleophiles to trans‐β‐nitrostyrene derivatives provides excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  手性1,2-二胺是有机催化中的优先结构基序，而高效的1,3-二胺衍生的有机催化剂却很少。在此，我们报告了一种高效的樟脑-1,3-二胺衍生的方酰胺有机催化剂。它在1,3-二羰基亲核试剂与反式-β-硝基苯乙烯衍生物的迈克尔加成反应中的催化活性提供了出色的对映选择性（高达ee大于99％）。
• Organocatalytic asymmetric conjugate addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Jin-jia Wang、Jin-hua Lao、Zhi-peng Hu、Rui-Jiong Lu、Shao-zhen Nie、Quan-sheng Du、Ming Yan

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.922

  日期：——

  The conjugate addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-keto-esters was studied using a series of chiral bifunctional organocatalysts. Takemoto’s catalyst was found to be most efficient for this transformation. Excellent yields and good enantioselectivities were achieved for a variety of β,γ-unsaturated α-keto-esters and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds. A bifunctional catalytic

  使用一系列手性双功能有机催化剂研究了环状 1,3-二羰基化合物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的共轭加成。竹本的催化剂被发现对这种转变最有效。各种 β,γ-不饱和 α-酮酯和环状 1,3-二羰基化合物均获得了优异的产率和良好的对映选择性。提出了一种双功能催化机制。该方法为手性香豆素衍生物提供了一条新的不对称合成路线。
• Azetidine-Derived Dinuclear Zinc-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Bioactive Heterocycles to β,γ-Unsaturated α-Keto esters
  作者：Shanshan Liu、Zhi-Hua Xu、Xi Wang、Hao-Ran Zhu、Min-Can Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02046

  日期：2019.11.1

  A general AzePhenol dinuclear zinc catalytic system has been successfully developed and applied into the asymmetric Michael addition of 4-hydroxyl pyrones and 4-hydroxycoumarins to β,γ-unsaturated α-keto esters. Excellent yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 94% ee) are obtained for a wide range of substrates under mild conditions in the absence of additives. This bimetallic catalytic

  已成功开发出通用的AzePhenol双核锌催化体系，并将其应用于将4-羟基吡喃酮和4-羟基香豆素不对称迈克尔加成到β，γ-不饱和α-酮酸酯上。在温和条件下没有添加剂的情况下，对于多种底物，均具有出色的收率（最高99％）和高对映选择性（最高94％ee）。这种双金属催化方法代表了一种新的有效的不对称合成方案，可以访问具有药理学意义的多种生物活性化合物。提出了可能的机制来解释不对称感应的起源。