1-chloro-2,3,4,5-tetraethylphosphole | 312920-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1-chloro-2,3,4,5-tetraethylphosphole
• 英文别名: Phosphole, 1-chloro-2,3,4,5-tetraethyl-
• CAS: 312920-30-2
• 化学式: C₁₂H₂₀ClP
• 分子量: 230.718
• InChiKey: CLWRQBVAHLNTMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,3,4,5-tetraethylphosphole 在 KC₈ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-阳离子磷脂：辅助配体的合成与应用。

  摘要：

  通过氯膦1与相应的稳定碳烯反应，合成了一系列结构上不同的含环丙烯，咪唑鎓和亚胺基取代基的α-阳离子磷脂。对这些化合物的供体性质的评估表明，它们强大的π受体特性在很大程度上受阳离子基团性质的影响。还描述了这些新制备的配体对Au I中心的配位化学，并在催化中利用了其独特的电子性质。有趣的是，含α-阳离子磷酸的催化剂不仅能够加速模型环异构化反应，而且能够有效地区分并发反应途径，从而避免形成不希望的产物混合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202009303
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 1-chloro-2,3,4,5-tetraethylphosphole
  参考文献：
  名称：

  1-磷酰基-和二（1-磷酰基）乙炔及相应硫化物的合成和结构

  摘要：

  通过炔基格氏试剂与 1-氯磷反应合成具有一个和两个 1-磷酰基的乙炔，并转化为相应的磷硫化物。1-苯基乙炔基磷酰硫醚与CpCo(CO) 2 的反应导致磷酰部分上的η4-络合。二(1-磷酰基)乙炔二硫化物和[η4-(1-苯基乙炔基磷酰基硫化物)]钴(I)配合物的结构通过X射线晶体学表征。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:344–349, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20230

  DOI：

  10.1002/hc.20230

文献信息

• Diphosphines with Strongly Polarized P−P Bonds: Hybrids between Covalent Molecules and Donor−Acceptor Adducts with Flexible Molecular Structures
  作者：Sebastian Burck、Kathrin Götz、Martin Kaupp、Martin Nieger、Johannes Weber、Jörn Schmedt auf der Günne、Dietrich Gudat

  DOI：10.1021/ja903156p

  日期：2009.8.5

  (31)P NMR spectroscopy. The molecular structures are distinguished by the presence of P-P bonds of exceptionally variable lengths (2.35-2.70 A) that are all well beyond the standard distance of 2.21 A. The unique flexibility is best illustrated by a specimen 4f where minor conformational changes of remote substituents induce a deviation in P-P bond lengths of some 5 pm between crystallographically independent

  一系列 P-phospholyl-取代 N-杂环膦制备和表征的单晶 X 射线衍射和溶液和固态 (31) P 核磁共振光谱。分子结构的特点是存在长度异常可变 (2.35-2.70 A) 的 PP 键，这些键都远远超出了 2.21 A 的标准距离。 样品 4f 最好地说明了独特的灵活性，其中远程取代基的微小构象变化导致相同晶胞中晶体学独立分子之间的 PP 键长偏差约 5 pm。计算研究表明，由于势能盆地非常平坦，即使较弱的力也能对键长产生很大影响，因此将键弹性合理化。固态 (31)P NMR 研究表明，键距变化与 (1)J(PP) 的幅度和符号的显着变化相吻合，这在占主导地位的费米接触贡献的背景下进行了解释。通过双量子移相实验 (DoDe) 确定 4f 的晶体学独立构象异​​构体的有效偶极耦合常数，实验证明了核间距离增加与 (1)J(PP) 幅度减小之间的关系，并通过与计算耦合张量，包括各向异性
• <i>N</i>,<i>N</i>-Diphospholylamines-A New Family of Ligands for Highly Active, Chromium-Based, Selective Ethene Oligomerisation Catalysts
  作者：Tom E. Stennett、Thomas W. Hey、Liam T. Ball、Stephanie R. Flynn、James E. Radcliffe、Claire L. McMullin、Richard L. Wingad、Duncan F. Wass

  DOI：10.1002/cctc.201300306

  日期：2013.10

  been synthesised. The new compounds have been screened for chromium‐catalysed, selective ethene oligomerisation by in situ combination with CrCl3(thf)3 and methylaluminoxane (MAO). The ligands derived from 2,3,4,5‐tetraethylphosphole produce highly active catalysts for ethene oligomerisation, which show excellent selectivity to C6 and C8 linear α‐olefins. Complexes of the form [Cr(CO)4L] were synthesised

  合成了一系列新的含2、3、4、5-四乙基磷或二苯并磷部分的二磷氮烷（PNP）配体。通过与CrCl 3（thf）3和甲基铝氧烷（MAO）原位结合，筛选了新化合物的铬催化选择性乙烯低聚反应。衍生自2,3,4,5-四乙基磷腈的配体可产生高活性的乙烯低聚催化剂，对C 6和C 8线性α-烯烃具有极好的选择性。合成了[Cr（CO）4 L]形式的配合物，并通过红外光谱和单晶XRD研究。变温NMR光谱用于研究受限的P具有庞大氮取代基的化合物中的N旋转。
• Octaethyldiphosphaferrocene:  An Efficient Ligand in the Palladium-Catalyzed Suzuki Cross-Coupling Reaction
  作者：Xavier Sava、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/om0005699

  日期：2000.11.1

  Syntheses of octaethyldiphosphaferrocene 4 and tetraethylphosphaferrocene 5 are presented. Tetraethylzirconacyclopentadiene 1 reacts with PCl3 in dichloromethane to yield the 1-chlorotetraethylphosphole 2, which upon reduction by lithium in excess, yields the teraethylphospholide anion 3. Anion 3 was subsequently converted into 4 or 5 by treatment with FeCl2 or with [Fe(η6-C9H12)(η5-C5H5)][PF6] respectively

  提出了八乙基二磷二茂铁4和四乙基磷二茂铁5的合成。四乙基锆碳环戊二烯1与PCl 3在二氯甲烷中反应，生成1-氯四乙基磷酰基2，当其被过量的锂还原后，生成四乙基磷腈阴离子3。阴离子3随后被转换成4或5与通过的FeCl治疗2或用的[Fe（η 6 -C 9 ħ 12）（η 5 -C 5 H ^ 5）] [PF 6] 分别。确定了二磷铁茂铁4的结构。电池中存在两个构象：一个C 2构象（α= 51.1°），其中每个环的P原子位于另一个环的α-碳原子上方，以及一个C 2 h构象（α= 180° ），其中P原子指向相反的方向。配体4与[Pd（dba）2 ]的反应产生双（八乙基二磷二茂铁）钯（0）​​络合物6。X射线晶体学研究表明，钯周围的总体几何形状几乎为四面体，并且两个几何形状均未受到明显扰动的配体均采用桥接模式，该模式涉及孤对的侧向配位。配合物6充当苯硼酸与4-溴苯乙酮在回流甲苯中的偶联反应的有效催化剂。用1×10获得的98％的转化率-
• Polymer-supported phosphorus ligands for catalysts
  申请人：——

  公开号：US20030228629A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  Novel phosphine and phosphine oxide ligands are prepared using polymeric supports. These compounds can be easily cleaved from the support, and along with the corresponding supported compounds, used as ligands in the preparation of novel, metal-complexed catalysts.

  使用聚合物支撑物制备了新型膦和膦氧化物配体。这些化合物可以很容易地从支撑物中解离出来，并与相应的支撑化合物一起，用作制备新型金属络合催化剂中的配体。
• Interpnictogen Compounds with Polarised Phosphorus-Element Bonds 
  作者：Sebastian Burck、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/zaac.200900564

  日期：——

  Metathesis of chloro-substituted N-heterocyclic phosphanes, arsanes, and stibanes with lithium tetraethylphospholide or -arsolide gave interpnictogen compounds 2–4 with As–P or Sb–P bonds, respectively. The products were characterised by analytical and spectroscopic data and single-crystal X-ray diffraction studies. All compounds feature central E–E′ bonds that are notably longer (5–12 %) than standard

  氯取代的 N-杂环磷烷、砷烷和二苯乙烯与四乙基磷酸锂或 -arsolide 的复分解反应分别得到具有 As-P 或 Sb-P 键的interpnictogen 化合物 2-4。产品通过分析和光谱数据以及单晶 X 射线衍射研究进行表征。所有化合物的中心 E-E' 键都比标准键长显着长 (5-12%)，异构体 2 和 3 中的 As-P 键仅通过两个环之间的 pnictogen 原子的形式交换来区分下午 4 点左右有所不同。观察到的结构特征表明，化合物 2-4 可能像相应的二膦一样被认为是路易斯对的加合物，它们通过与物间质键结合在一起。