(S)-4-methyl-benzenesulfinic acid propylideneamide | 193979-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-methyl-benzenesulfinic acid propylideneamide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(propylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-4-methyl-N-propylidenebenzenesulfinamide
• CAS: 193979-96-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NOS
• 分子量: 195.285
• InChiKey: HQAYHCNFFJGTEZ-YKWSONSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-methyl-benzenesulfinic acid propylideneamide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (+)-methyl [(2S,4S,5R,S_S)-5-ethyl-2-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1,3-imidazolidin-4-yl]carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非外消旋对甲苯磺胺和亚氨基酯之间的高度非对映选择性[3 + 2]环加成反应：对映体纯的咪唑烷和邻位二氨基醇的有效进入。

  摘要：

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应

  DOI：

  10.1002/chem.200204674
• 作为产物：
  描述：

  (-)-menthyl p-toluenesulfinate 、 丙醛 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以67%的产率得到(S)-4-methyl-benzenesulfinic acid propylideneamide
  参考文献：
  名称：

  Aziridine 2-carboxylate ester mediated asymmetric synthesis of α-alkyl β-amino acids

  摘要：

  The highly stereoselective ring opening of N-tosylaziridine 2-carboxylate esters with LiAlH4 followed by oxidation of the ensuing syn alcohols results in a highly efficient 4 step asymmetric synthesis of alpha-methyl beta-amino acids from N-sulfinylaziridine 2-carboxylate esters. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01095-2

文献信息

• Stereoselective Synthesis of β-Substituted β-Amino Sulfones and Sulfonamides via Addition of Sulfonyl Anions to Chiral <i>N</i>-Sulfinyl Imines
  作者：Francisco Velázquez、Ashok Arasappan、Kevin Chen、Mousumi Sannigrahi、Srikanth Venkatraman、Andrew T. McPhail、Tze-Ming Chan、Neng-Yang Shih、F. George Njoroge

  DOI：10.1021/ol053132b

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] A highly stereoselective synthesis of beta-amino sulfones and sulfonamides via addition of sulfonyl anions to chiral N-sulfinyl imines is described. The addition reaction proceeds in good yield (75-99%) and stereoselectivity.

  [反应：见正文]描述了通过将磺酰基阴离子加到手性N-亚磺酰基亚胺上的β-氨基砜和磺酰胺的高度立体选择性合成。加成反应以良好的收率（75-99％）和立体选择性进行。
• Asymmetric Synthesis of <i>syn</i>-α-Substituted β-Amino Ketones by Using Sulfinimines and Prochiral Weinreb Amide Enolates
  作者：Franklin A. Davis、Minsoo Song

  DOI：10.1021/ol0708166

  日期：2007.6.1

  Syn-alpha-substituted beta-amino Weinreb amides are new chiral building blocks for asymmetric synthesis of syn-alpha-substituted beta-amino acids, aldehydes, and ketones and are prepared by addition of prochiral lithium enolates of Weinreb amides to sulfinimines (N-sulfinyl imines).

  顺式-α-取代的β-氨基Weinreb酰胺是用于不对称合成顺式-α-取代的β-氨基酸，醛和酮的新的手性结构单元，是通过将Weinreb酰胺的前手性烯醇锂加入亚磺胺制得的（N-亚砜亚胺）。
• Asymmetric Thio-Michael/Nucleophilic Addition Domino Reaction with Chiral <i>N</i>-Sulfinimines
  作者：Akio Kamimura、Hidenori Okawa、Yuki Morisaki、Shingo Ishikawa、Hidemitsu Uno

  DOI：10.1021/jo062251h

  日期：2007.4.1

  active N-sulfinimines underwent stereoselective Michael/nucleophilic addition domino reaction triggered by magnesium thiolate to give α-phenylthiomethyl-β-(N-sulfinylamino) esters in high diastereomeric excess. The adducts were readily converted into optically active α-methylene-β-(N-sulfinylamino)esters so that this reaction provides a useful asymmetric aza-Baylis−Hillman-equivalent method.

  旋光性的N-亚磺胺类药物进行立体选择性的迈克尔/亲核加成多米诺反应，该反应由硫醇镁引发，以高非对映异构体过量生成α-苯硫基甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯。加合物易于转化为光学活性的α-亚甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯，因此该反应提供了一种有用的不对称aza-Baylis-Hillman等价方法。
• Synthesis of Enantiopure Sulfinimines (Thiooxime <i>S</i>-Oxides) Catalyzed by Yb(OTf)₃ from <i>p</i>-Toluenesulfinamide and Aldehydes in Mild Reaction Conditions
  作者：Zhi-Yong Jiang、W. H. Chan、A. W. M. Lee

  DOI：10.1021/jo048597e

  日期：2005.2.1

  Enantiomerically pure sulfinimines as important building blocks in the asymmetric synthesis of amine derivatives are prepared in good to excellent yields from chiral p-toluenesulfinamide with aromatic, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes. The unprecedented feature of the reported procedure is that the formation of the sulfinimines was achieved by the catalytic action of Yb(OTf)(3) in THF at room temperature. The reaction conditions were also applicable to Ellman's sulfinimines.
• Highly Diastereoselective [3+2] Cycloadditions between Nonracemic p-Tolylsulfinimines and Iminoesters: An Efficient Entry to Enantiopure Imidazolidines and Vicinal Diaminoalcohols
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、Ana García、Carlos Guerrero-Strachan、Marta Alonso、Mariola Tortosa、Aida Flores、Martín Martínez-Ripoll、Isabel Fonseca、Isabelle André、Ana Rodríguez

  DOI：10.1002/chem.200204674

  日期：2003.6.16

  highly diastereoselective process with opposite stereochemistry. Subsequent transformations of the imidazolidines including oxidative, reductive, and hydrolytic processes that provide easy access to vicinal diaminoalcohols have been explored. Among these, reductive cleavage of the aminal with LiAlH4 is an extremely efficient and general reaction for the synthesis of enantiopure N-sulfinyl-N'-benzyldiaminoalcohols

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应