3,3-二甲基-4-苯基丁烷-2-酮 | 13705-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3-二甲基-4-苯基丁烷-2-酮
• 英文名称: 3,3-dimethyl-4-phenyl-2-butanone
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 13705-37-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: UBNAVIPKORDBNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-4-苯基丁烷-2-酮 在 吡啶 、 草酰氯 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 lithium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (E)-2-(((3-benzyl-3-methyl-4-(trimethylsilyl)butan-2-ylidene)amino)oxy)-N-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  使用氨基氧酰胺助剂进行钯催化的脂肪族酮的 C-H 甲硅烷基化

  摘要：

  据报道，钯催化的脂肪族酮与乙硅烷的β-C(sp 3 )-H 甲硅烷基化反应得到 β-甲硅烷基酮。氨基氧酰胺助剂对于 C-H 活化和硅烷化至关重要。该反应耐受许多官能团，并在C(sp 2 )-H 键和酸性 α-C(sp 3 )-H 键的陪伴下对 β-C(sp 3 )-H 键进行甲硅烷基化显示出良好的选择性。该反应是可扩展的，并且很容易去除氨基氧酰胺助剂以得到 β-甲硅烷基酮，它可以作为有机合成的有用结构单元。使用该协议的后期多样化在 santonin 的甲硅烷基化中得到了很好的证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01678
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-methylene-4-phenyloxetane 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到3,3-二甲基-4-苯基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  2-亚甲基氧杂环丁烷被锂和4,4'-二叔丁基联苯还原裂解

  摘要：

  3,3-二甲基-2-亚甲基-4-苯基氧杂环丁烷（5）与锂和4,4'-二叔丁基联苯（DTBB）进行还原裂解，生成中间二价阴离子，该中间二价阴离子与醛和酮发生区域选择性反应，生成醛醇加合物的收率不高。或者，可以用TMCSC1捕获烯醇化物以得到相应的甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00059-9

文献信息

• Asymmetric reduction of aliphatic ketones and acyl silanes using chiral anti-pentane-2,4-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid
  作者：Jun-ichi Matsuo、Yu Hattori、Mio Hashizume、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.012

  日期：2010.8

  Aliphatic ketones were reduced to the corresponding secondary alcohols by using anti-1,3-diol and a catalytic amount of 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid (DNBSA) in benzene at reflux. Addition of 1-octanethiol in that media improved the efficiency of the reduction. Asymmetric reduction of aliphatic ketones was performed by using chiral anti-pentane-2,4-diol, and highly asymmetric induction (up to >99%

  通过使用抗-1,3-二醇和催化量的苯中的2,4-二硝基苯磺酸（DNBSA），在回流下将脂肪族酮还原为相应的仲醇。在该介质中加入1-辛硫醇可提高还原效率。通过使用手性抗戊烷-2,4-二醇进行脂族酮的不对称还原，并且在叔烷基酮的还原中观察到高度不对称的诱导作用（最高> 99％ee）。在不存在辛硫醇的情况下，使用手性抗戊烷-2,4-二醇和DNBSA进行的酰基硅烷的不对称还原有效地进行，并以高收率和高ee收率获得了相应的α-甲硅烷基醇。
• Preparation of methyl ketones
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04686291A1

  公开（公告）日：1987-08-11

  A process for the preparation of a methyl ketone of the formula ##STR1## in which R.sup.1 is alkyl, alkenyl, alkinyl, optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl, R.sup.2 is alkyl, R.sup.3 is alkyl or R.sup.2 and R.sup.3, together with the carbon atom to which they are bonded, from a cycloalkyl ring, comprising reacting a methyl sec.-alkyl ketone of the formula ##STR2## with a halide of the formula R.sup.1 --CH.sub.2 --X in which X is halogen, in the presence of a base, a diluent, and a phase-transfer catalyst.

  一种制备式为##STR1##的甲基酮的方法，其中R.sup.1是烷基，烯基，炔基，可选取代芳基或可选取代杂环芳基，R.sup.2是烷基，R.sup.3是烷基或R.sup.2和R.sup.3，与它们结合的碳原子形成一个环状烷基，包括在碱，稀释剂和相转移催化剂的存在下，将式为##STR2##的甲基次烷基酮与式为R.sup.1 --CH.sub.2 --X的卤代物反应，其中X是卤素。
• Highly Versatile β-C(sp³)–H Iodination of Ketones Using a Practical Auxiliary
  作者：Ru-Yi Zhu、Luo-Yan Liu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.7b06851

  日期：2017.9.13

  The first example of palladium(II)-catalyzed β-C(sp3)–H iodination of a wide range of ketones using a commercially available aminooxyacetic acid auxiliary has been achieved. This L, X-type directing group overcomes the limitations of the transient directing group approach for C(sp3)–H functionalization of ketones. Practical advantages of this method include simple installation of the auxiliary without

  使用可商购的氨基氧乙酸助剂，实现了钯（II）催化广泛的酮的β-C（sp 3）-H碘化的第一个例子。这个L，X型导向基团克服了瞬态导向基团方法对酮的C（sp 3）–H官能化的局限性。该方法的实际优势包括无需色谱法即可简单地安装助剂，对α-官能团以及烯烃和炔烃具有出色的耐受性，并且可以快速访问各种空间受阻的四元中心。
• Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of 1,1-Disubstituted Allenes Employing the Self-Assembling 6-DPPon System
  作者：Alexander Köpfer、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201502086

  日期：2015.6.1

  A rhodium‐catalyzed hydroformylation of 1,1‐disubstituted allenes is reported. Using a RhI/6‐DPPon catalyst system, one can obtain β,γ‐unsaturated aldehydes in high regio‐ and chemoselectivity. The Z‐configured product is formed with up to >95 % selectivity when unsymmetrically 1,1‐disubstituted allenes are submitted to the reaction conditions. This is the first time that these interesting building

  据报道，铑催化的1，1—二取代的烯丙基加氢甲酰化反应。使用Rh I / 6‐DPPon催化剂体系，可以以高区域选择性和化学选择性获得β，γ-不饱和醛。当不对称的1,1-二取代的丙二烯进入反应条件时，Z构型的产物具有高达> 95％的选择性。这是这些有趣的结构单元首次通过烯丙基的加氢甲酰化获得。通过对所获得的产物之一进行进一步的转化，证明了该方法的实用性。
• Regioselective C(sp³)–H fluorination of ketones: from methyl to the monofluoromethyl group
  作者：Qiu-Zi Wu、Yang-Jie Mao、Kun Zhou、Hong-Yan Hao、Lei Chen、Shuang Wang、Zhen-Yuan Xu、Shao-Jie Lou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d0cc07093a

  日期：——

  A novel strategy was developed for the modular synthesis of CH₂F-containing ketones through palladium catalysed β-selective methyl C(sp³)–H fluorination.

  通过钯催化的β-选择性甲基C(sp3)-H氟化，开发了一种用于合成含CH2F基团的酮类化合物的新策略。