2-[(4-bromophenyl)(hydroxy)methyl]cyclopent-2-enone | 503457-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(4-bromophenyl)(hydroxy)methyl]cyclopent-2-enone
• 英文别名: 2-[hydroxy(4-bromophenyl)methyl]cyclopent-2-enone；2-[(4-Bromophenyl)-hydroxymethyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 503457-67-8
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO₂
• 分子量: 267.122
• InChiKey: BIKZRGRDANLPHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.578±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙炔 、 2-[(4-bromophenyl)(hydroxy)methyl]cyclopent-2-enone 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到C₂₀H₁₇BrO₂
  参考文献：
  名称：

  TfOH-catalyzed allylation of alkynes with cyclic Baylis–Hillman alcohols

  摘要：

  The substitution reaction of cyclic Baylis-Hillman alcohols with arylacetylenes was achieved under the catalysis of TfOH in nitromethane. The gamma,delta-unsaturated ketones were obtained in moderate to good yields. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.04.012
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 对溴苯甲醛 在 Cu₃(5,5',5''-(1,3,5-triazine-2,4,6-triyl)tris(azanediyl)triisophthalate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以99%的产率得到2-[(4-bromophenyl)(hydroxy)methyl]cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  铜金属有机骨架 Cu3TDPAT 的合成及其在 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中的应用

  摘要：

  使用 Cu (II) 衍生的 Cu 3 TDPAT 作为双功能金属有机骨架 (MOF) 催化剂，开发了一种高效的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应。以四种铜盐为前驱体合成了Cu 3 TDPAT。得到的 Cu 3 TDPAT MOFs 被用作 4-氟苯甲醛和 2-cyclopentene-1-one 在各种反应条件下的 MBH 模型反应的催化剂。结果表明，硝酸铜衍生的Cu 3 TDPAT-c 是实现高收率（高达99%）的最佳催化剂。由于 Cu 3 TDPAT中存在芳香醛和碱性三嗪基团，Cu 3中的路易斯酸和碱位TDPAT MOF在4-氟苯甲醛和2-环戊烯-1-酮之间形成C-C单键生成苄基甲基丙烯腈产物的反应过程中发挥了重要作用。此外，经过优化，该催化剂对MBH反应表现出良好的催化性能，具有较高的热稳定性、可靠性和可回收性。这种最佳的催化性能显示出进一步发展的巨大潜力。

  DOI：

  10.1002/aoc.6566

文献信息

• Lewis Base Effects in the Baylis−Hillman Reaction of Arenecarbaldehydes and N-Arylidene-4-methylbenzenesulfonamides with α,β-Unsaturated Cyclic Ketones
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu、Gui-Ling Zhao、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3666::aid-ejoc3666>3.0.co;2-9

  日期：2002.11

  and 2-cycloocten -1- one in methanol, products 10 - derived from Michael additions of methanol to 9-were formed as the major products, along with traces of 9. In general, the ring-size of the α,β-unsaturated cyclic ketone can significantly affect the reaction products and rates, the Baylis-Hillman reaction and the aldol condensation reaction taking place at the same time for 2-cyclohexen-1-one or 2-cyclohepten-1-one

  在研究芳烃甲醛与 2-cyclohexen-1-one 或 2-cyclopenten-1-one 之间的 Baylis-Hillman 反应时，我们发现 te 反应非常复杂，因为路易斯碱、溶剂、底物和环- α,β-不饱和环酮的大小都会显着影响 Baylis-Hillman 反应速率甚至反应产物，特别是异常加合物 3 与正常的 Baylis-Hillman 加合物 2 在处理芳烃甲醛和 2 -cyclopenten-1-one 在 Baylis-Hillman 反应条件下，存在 Pbu^3 作为路易斯碱。另一方面，在 N-benzylidene-4-methylbenzosulfonamides 和 2-cyclohexen-1-one 或 2-cyclopenten-1-one 之间的 Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的 DMAP 存在下，反应可以大大加速，导致正常的
• Dual Iminium- and Lewis Base Catalyzed Morita–Baylis–Hillman Reaction on Cyclopent-2-enone
  作者：Andrea Trabocchi、Riccardo Innocenti、Gloria Menchi

  DOI：10.1055/s-0036-1591521

  日期：2018.4

  The application of iminium catalysis to the challenging Morita–Baylis–Hillman reaction on cyclopenten-2-one leads to the corresponding allylic alcohols in excellent yields. Experimental evidence shows that secondary amines act as co-catalysts activating the enone moiety towards the nucleophilic attack at the β-position by DABCO as the Lewis base catalyst, resulting in an augmented nucleophilic character towards the reaction with aldehydes.

  酰胺催化在具有挑战性的Morita–Baylis–Hillman反应中的应用，可使环戊烯酮生成相应的烯丙基醇，收率优异。实验证据表明，二级胺作为共催化剂，激活烯酮结构以使其在β-位置受DABCO作为路易斯碱催化剂的亲核攻击，从而增强其亲核特性以与醛类反应。
• The synthesis of a copper metal‐organic framework Cu ₃ TDPAT and its application in a Morita‐Baylis‐Hillman (MBH) reaction
  作者：Yanan Yang、Hailing Shang、Xiujuan Li、Kaicheng Zhu、Yi Luan

  DOI：10.1002/aoc.6566

  日期：2022.3

  A highly effective Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction was developed employing Cu (II) derived Cu3TDPAT as the dual-functional metal-organic frameworks (MOFs) catalyst. Four kinds of copper salts were employed as precursors to synthesize Cu3TDPAT. The resultant Cu3TDPAT MOFs were used as catalysts for the MBH model reaction of 4-fluorobenzaldehyde and 2-cyclopentene-1-one under various reaction conditions

  使用 Cu (II) 衍生的 Cu 3 TDPAT 作为双功能金属有机骨架 (MOF) 催化剂，开发了一种高效的 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应。以四种铜盐为前驱体合成了Cu 3 TDPAT。得到的 Cu 3 TDPAT MOFs 被用作 4-氟苯甲醛和 2-cyclopentene-1-one 在各种反应条件下的 MBH 模型反应的催化剂。结果表明，硝酸铜衍生的Cu 3 TDPAT-c 是实现高收率（高达99%）的最佳催化剂。由于 Cu 3 TDPAT中存在芳香醛和碱性三嗪基团，Cu 3中的路易斯酸和碱位TDPAT MOF在4-氟苯甲醛和2-环戊烯-1-酮之间形成C-C单键生成苄基甲基丙烯腈产物的反应过程中发挥了重要作用。此外，经过优化，该催化剂对MBH反应表现出良好的催化性能，具有较高的热稳定性、可靠性和可回收性。这种最佳的催化性能显示出进一步发展的巨大潜力。
• An Organocatalytic, δ-Regioselective, and Highly Enantioselective Nucleophilic Substitution of Cyclic Morita-Baylis-Hillman Alcohols with Indoles
  作者：Zhen Qiao、Zahid Shafiq、Li Liu、Zheng-Bao Yu、Qi-Yu Zheng、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1002/anie.201003131

  日期：——

  unexpected becomes possible: The first enantioselective, direct nucleophilic substitution of Morita–Baylis–Hillman alcohols has been developed through the use of iminium catalysis. Unexpected δ‐substituted products were obtained with exclusive regioselectivity and high enantioselectivity for the reaction of cyclopent‐2‐enone‐derived alcohols with indoles catalyzed by 1.

  出乎意料的成为可能：Morita–Baylis–Hillman醇的第一个对映选择性，直接亲核取代是通过使用亚胺基催化而开发的。意外的δ取代产物具有独占的区域选择性和高的对映选择性，可被1催化的环戊2烯酮衍生的醇与吲哚的反应。
• Organocatalytic Enantioselective Reaction of Cyclopent-2-enone-Derived Morita-Baylis-Hillman Alcohols with 4-Hydroxycoumarins
  作者：Chuanli Ren、Feng Wei、Qingqing Xuan、Dong Wang、Li Liu

  DOI：10.1002/adsc.201500443

  日期：2016.1.7

  direct enantioselective reaction of cyclopent‐2‐enone‐derived Morita–Baylis–Hillman alcohols with 4‐hydroxycoumarins has been developed under the catalysis of a chiral primary amine derived from cinchonine in combination with a Brønsted acid. The reaction provides pyranocoumarin products with three vicinal chiral carbon centers in highly regio‐, diastereo‐ and enantioselectivities through a tandem allylic

  在由辛可宁衍生的手性伯胺和布朗斯台德酸的催化下，开发了环戊-2-烯酮衍生的森田-贝利斯-希尔曼醇与4-羟基香豆素的直接对映选择性反应。该反应通过串联烯丙基烷基化/分子内氧杂-迈克尔加成反应，为吡喃香豆素产品提供了三个邻位手性碳中心，具有高度区域，非对映体和对映体选择性。