2,3-Dimethyl-but-3-enoic acid diisopropylamide | 76756-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,3-Dimethyl-but-3-enoic acid diisopropylamide
• 英文别名: 2,3-dimethyl-N,N-di(propan-2-yl)but-3-enamide
• CAS: 76756-80-4
• 化学式: C₁₂H₂₃NO
• 分子量: 197.321
• InChiKey: BPOUKWSKDQAKJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Dimethyl-but-3-enoic acid diisopropylamide 在 仲丁基锂 、 chiral aniline 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,3-Dimethyl-but-2-enoic acid diisopropylamide
  参考文献：
  名称：

  手性苯胺的对映选择性烯醇酸酯质子化：范围、结构要求和机械意义

  摘要：

  源自某些 β,γ 不饱和酸的 N,N-二异丙基酰胺（表 1，条目 1-4、7 和 10-13）的质子化已证明具有高对映选择性。根据双键几何结构和 γ-碳的取代度，在脂肪族底物 12、14b、14d 和 18 的情况下，γ-质子化可能是一种竞争反应。证据与涉及的机制最一致质子从 1a 转移到由烯醇化物 4a 和锂化酰胺 5 组成的混合聚集体，但不排除质子从 1a 直接转移到烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/ja994437m
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-N,N-二(丙烷-2-基)丁-2-烯酰胺 、 碘甲烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 生成 2,3-Dimethyl-but-3-enoic acid diisopropylamide
  参考文献：
  名称：

  Metalated unsaturated amides. Regio- and stereoselective .gamma.-alkylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00323a012

文献信息

• Alkylation of α,β-unsaturated amides metalated and dimetalated intermediates
  作者：J.A. Oakleaf、M.T. Thomas、A. Wu、V. Snieckus

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)94629-5

  日期：1978.1
• MAJEWSKI M.; MPANGO G. B.; THOMAS M. T.; WU A.; SNIECKUS V., J. ORG. CHEM., 1981, 46, NO 10, 2029-2045
  作者：MAJEWSKI M.、 MPANGO G. B.、 THOMAS M. T.、 WU A.、 SNIECKUS V.

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoselective Osmylation and Hydroboration of β,γ-Unsaturated <i>N,N</i>-Diisopropylamides and Acid-Catalyzed Conversion to δ-Lactones
  作者：E. Vedejs、A. W. Kruger

  DOI：10.1021/jo990119u

  日期：1999.6.1

  The title reactions of beta,gamma-unsaturated N,N-diisopropylamides occur with useful diastereofacial selectivity. The major diol isomer from osmylation of alkenes 1, 10, 11, and 12 in the presence of TMEDA at -78 degrees C corresponds to the facial preference shown in transition state model 41 (R-z = H), while the opposite preference for 42 is observed with the Z-alkene 13. (Table 1). Hydroboration with g-BBN does not show this inversion of diastereofacial selectivity for the Z-alkene. All of the results in Table 2 correspond to the usual preference for a transition state such as 45. Acid-catalyzed lactonization of the alcohols obtained in Tables 1 and 2 can be carried out with overall retention of configuration to afford delta-lactones. Butenolide 5 was prepared with 90% se from alcohol 2a via osmylation followed by acid-catalyzed lactonization to 3 and elimination using SOCl2/pyridine.
• Metalated unsaturated amides. Regio- and stereoselective .gamma.-alkylation
  作者：M. Majewski、G. B. Mpango、M. T. Thomas、A. Wu、V. Snieckus

  DOI：10.1021/jo00323a012

  日期：1981.5
• Enantioselective Enolate Protonation with Chiral Anilines:  Scope, Structural Requirements, and Mechanistic Implications
  作者：E. Vedejs、A. W. Kruger、N. Lee、S. T. Sakata、M. Stec、E. Suna

  DOI：10.1021/ja994437m

  日期：2000.5.1

  substitution at the γ-carbon, γ-protonation can be a competing reaction in the case of the aliphatic substrates 12, 14b, 14d, and 18. The evidence is most consistent with a mechanism that involves proton transfer from 1a to a mixed aggregate consisting of enolate 4a and the lithiated amide 5, but direct proton transfer from 1a to the enolate is not ruled out.

  源自某些 β,γ 不饱和酸的 N,N-二异丙基酰胺（表 1，条目 1-4、7 和 10-13）的质子化已证明具有高对映选择性。根据双键几何结构和 γ-碳的取代度，在脂肪族底物 12、14b、14d 和 18 的情况下，γ-质子化可能是一种竞争反应。证据与涉及的机制最一致质子从 1a 转移到由烯醇化物 4a 和锂化酰胺 5 组成的混合聚集体，但不排除质子从 1a 直接转移到烯醇化物。