PHMe(2,4,6-Me3C6H2) | 502966-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PHMe(2,4,6-Me3C6H2)
• 英文别名: (+/-)-MesPHMe；PHMe(Mes)；PHMeMes；Methyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane；methyl-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 502966-91-8
• 化学式: C₁₀H₁₅P
• 分子量: 166.203
• InChiKey: SODPRMNFXALJKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.9±39.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PHMe(2,4,6-Me3C6H2) 、 4-碘三氟甲苯 在 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) sodium trimethylsilanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称磷化。对映选择性的范围、机制和起源

  摘要：

  芳基碘化物 (ArI) 与仲芳基膦 (PHMe(Ar'), Ar' = (2,4,6)-R3C6H2; R = i-Pr (Is), Me (Mes), Ph (Phes) 的不对称交叉偶联)) 在碱 NaOSiMe3 和手性 Pd 催化剂前体，如 Pd((R,R)-Me-Duphos)(trans-stilbene) 的存在下，得到叔膦 PMe(Ar')(Ar)形式。空间要求高的仲膦取代基 (Ar') 和带有给电子对位取代基的芳基碘化物导致最高的对映体过量，高达 88%。邻位取代芳基碘化物的膦化需要 Pd(Et-FerroTANE) 催化剂，但对映选择性较低。催化过程中的观察和各个步骤的化学计量研究表明，PhI 和 PHMe(Is) (1) 交叉偶联的机制是通过氧化加成到 Pd(0) 产生 Pd((R, R)-Me-Duphos)(Ph)(I) (3)。PHMe(Is) 对碘化物的可逆置换得到阳离子

  DOI：

  10.1021/ja070225a
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯膦 、 2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 magnesium 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以15%的产率得到PHMe(2,4,6-Me3C6H2)
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称磷化。对映选择性的范围、机制和起源

  摘要：

  芳基碘化物 (ArI) 与仲芳基膦 (PHMe(Ar'), Ar' = (2,4,6)-R3C6H2; R = i-Pr (Is), Me (Mes), Ph (Phes) 的不对称交叉偶联)) 在碱 NaOSiMe3 和手性 Pd 催化剂前体，如 Pd((R,R)-Me-Duphos)(trans-stilbene) 的存在下，得到叔膦 PMe(Ar')(Ar)形式。空间要求高的仲膦取代基 (Ar') 和带有给电子对位取代基的芳基碘化物导致最高的对映体过量，高达 88%。邻位取代芳基碘化物的膦化需要 Pd(Et-FerroTANE) 催化剂，但对映选择性较低。催化过程中的观察和各个步骤的化学计量研究表明，PhI 和 PHMe(Is) (1) 交叉偶联的机制是通过氧化加成到 Pd(0) 产生 Pd((R, R)-Me-Duphos)(Ph)(I) (3)。PHMe(Is) 对碘化物的可逆置换得到阳离子

  DOI：

  10.1021/ja070225a

文献信息

• Method for enantioselective synthesis of phosphorus-stereogenic phosphines
  申请人：Trustees of Dartmouth College

  公开号：US08193392B2

  公开（公告）日：2012-06-05

  The present invention relates to a process for preparing an enantioenriched phosphorus-stereogenic, tertiary phosphine. Secondary phosphines are contacted with an alkyl halide and base in the presence of a chiral metal catalyst thereby producing the enantioenriched phosphorus-stereogenic, tertiary phosphine for subsequent use in homogeneous catalysis reactions.

  本发明涉及一种制备手性富集磷立体异构体的三级膦的方法。将二级膦与烷基卤化物和碱在手性金属催化剂存在下接触，从而产生手性富集的磷立体异构体的三级膦，用于后续在均相催化反应中使用。
• Synthesis and Characterization of Some Zirconium and Hafnium Complexes with a Phosphide-Pendant Cyclopentadienyl Ligand
  作者：Takeshi Ishiyama、Tsutomu Mizuta、Katsuhiko Miyoshi、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1021/om020916+

  日期：2003.3.1

  [η5-C5H4(CH2)2PMes-κP}HfCl(allyl)] (Hf-8), which was characterized as its derivatives [η5-C5H4(CH2)2PMes-κP}Hf(Y)(allyl)] (Y = C6F5, Hf-14; Y = NPh2, Hf-15; Y = NEt2, Hf-16). It is proposed that the η3-alkyl-like ligand (benzyl, allyl, or trityl) in the secondary phosphine-pendant complex serves as an effective H-abstracting group to generate the corresponding phosphide-pendant complex with liberation of the alkyl-H

  一些Zr和Hf络合物与磷化物的侧链配位体的环戊二烯基的合成通过次级三氯化膦挂件烷基化（tribenzylation，triallylation，或monotritylation）络合物[η尝试5 -C 5 H ^ 4（CH 2）2 P（ 1H）MES-κ P }的MC1 3（THT）]（Zr的1，HF-1 ;的Mes = 2,4,6-三甲基苯基; THT =四氢噻吩）。磷化物基的侧二苄基配合物[η 5 -C 5 H ^ 4（CH 2）2机动设备-κ P } M（CH 2 PH）2 ]（的Zr-5 ，Hf系5）和磷化物的悬垂二烯丙基络合物[η 5 -C 5 H ^ 4（CH 2）2个机动设备-κ P } M（烯丙基）2 ]（ZR-7 ，铪-7 ）为分别通过Zr-1或Hf-1的三苄基化，随后的热分解和三烯丙基化成功制备。磷化物基的侧二氯化物[η 5 -C 5 H ^ 4（CH 2）2个机动设备-κ
• Synthesis of η¹-α-Phosphinocarbene Complexes of Manganese and Mechanistic Insight into Their Base-Induced Transformations
  作者：Dmitry A. Valyaev、Noël Lugan、Guy Lavigne、Nikolai A. Ustynyuk

  DOI：10.1021/om2000772

  日期：2011.4.25

  η1-α-phosphinocarbene complexes of manganese, Cp(CO)2Mn═C(R)PR′R′′ (3; 3a: R = Ph, R′ = H, R′′ = Mes; 3b: R = Me, R′ = H, R′′ = Mes; 3c: R = Ph, R′ = R′′ = Ph; 3d: R = Ph, R′ = R′′ = N(i-Pr)2; 3e: R = Ph, R′ = Me, R′′ = Mes), was generated at low temperature upon nucleophilic addition of the primary phosphine H2PMes and secondary phosphines HPPh2, HP(N(i-Pr)2)2, or (±)-HPMeMes to the cationic carbyne complexes Cp(CO)2Mn+≡C−R

  一系列η的1锰，CP（CO）的-α-phosphinocarbene络合物2 Mn═C（R）PR'R''（3 ; 3a中：R = PH，R'= H，R''=的Mes;图3b：R = Me，R'= H，R''= Mes; 3c：R = Ph，R'= R''= Ph; 3d：R = Ph，R'= R''= N（i -Pr）2 ; 3e：亲核添加一级膦H 2 PMes和二级膦HPPh 2，HP（N（i- Pr）2）时，在低温下生成R = Ph，R'= Me，R''= Mes））2或（±）-HPMeMes与阳离子碳炔复合物Cp（CO）2的Mn + ≡C-R（[ 1 ] + ; [ 1A ] +：R = Ph值; [ 1B ] +：R = Me）时，接着将得到的α-phosphoniocarbene中间体Cp的去质子化（CO）2 Mn═C（ R）P +（H）R'R''（[ 2a - e ] +）。在η
• Phosphorus substituted metallocene compounds for olefin polymerization
  申请人：Voskoboynikov Z. Alexander

  公开号：US20050239980A1

  公开（公告）日：2005-10-27

  This invention relates to a metallocene compounds represented by formula: wherein M is a group 3, 4, 5 or 6 transition metal atom, or a lanthanide metal atom, or actinide metal atom; E is an indenyl ligand that is substituted with a PR 2 group in the two position of the indenyl ligand, where each R is, independently a hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, halocarbyl, or substituted halocarbyl substituent, and additionally, E may be substituted with 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 R n where each R n is, independently, a hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, halocarbyl, substituted halocarbyl, silylcarbyl, substituted silylcarbyl, germylcarbyl, or substituted germylcarbyl substituent, and optionally, two or more adjacent R n substituents may join together to form a substituted or unsubstituted, saturated, partially unsaturated, or aromatic cyclic or polycyclic substituent; A is a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl ligand, a substituted or unsubstituted heterocyclopentadienyl ligand, a substituted or unsubstituted indenyl ligand, a substituted or unsubstituted heteroindenyl ligand, a substituted or unsubstituted fluorenyl ligand, a substituted or unsubstituted heterofluorenyl ligand, or other mono-anionic ligand, or A may, independently, be defined as E or as X; each X is, independently, an univalent anionic ligand, or both X are joined and bound to the metal atom to form a metallocycle ring, or both X join to form a chelating ligand, a diene ligand, or an alkylidene ligand.

  本发明涉及一种由以下公式表示的金属茂化合物：其中M是3、4、5或6族过渡金属原子、镧系金属原子或锕系金属原子；E是一个在茂环的2位被PR2基取代的茚烯配体，其中每个R都是独立的，可以是一个碳氢化合物、取代的碳氢化合物、卤代碳氢化合物或取代的卤代碳氢化合物基团，此外，E可以被0、1、2、3、4、5或6个Rn取代，其中每个Rn都是独立的，可以是一个碳氢化合物、取代的碳氢化合物、卤代碳氢化合物、取代的卤代碳氢化合物、硅基碳氢化合物、取代的硅基碳氢化合物、锗基碳氢化合物或取代的锗基碳氢化合物基团，而且，两个或更多相邻的Rn取代基团可以结合在一起形成取代或未取代的饱和、部分不饱和或芳香环或多环取代基团；A是一个取代或未取代的环戊二烯基配体、取代或未取代的杂环戊二烯基配体、取代或未取代的茚烯配体、取代或未取代的杂茚烯配体、取代或未取代的芴基配体、取代或未取代的杂芴基配体或其他单阴离子配体，或者A可以独立地被定义为E或X；每个X都是独立的一价阴离子配体，或者两个X结合并与金属原子结合形成金属环烷基，或两个X结合形成螯合配体、二烯配体或烷基亚胺配体。
• WO2007/16264
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——