2,5-Dimethylbenzylphosphonsaeurediethylester | 63909-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-Dimethylbenzylphosphonsaeurediethylester
• 英文别名: diethyl 2,5-dimethylbenzylphosphonate；2.5-Dimethylbenzyldiethylphosphonat；Diethyl [(2,5-dimethylphenyl)methyl]phosphonate；2-(diethoxyphosphorylmethyl)-1,4-dimethylbenzene
• CAS: 63909-51-3
• 化学式: C₁₃H₂₁O₃P
• 分子量: 256.282
• InChiKey: ZBRRFBSBWHFBFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-Dimethylbenzylphosphonsaeurediethylester 在 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 水 、 silica gel 、 sodium hydride 、 magnesium sulfate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 150.5h， 生成 (+/-)-(8aS,9R,10R)-9-(2,5-dimethylphenyl)-8a-[(E)-2-(2,5-dimethylphenyl)ethenyl]-8aH-9,10-dihydro-1,4,5,10-tetrahydroxyphenanthrene-8-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-Benzoquinones with Styryl Substituents

  摘要：

  2-Styryl-1,4-benzoquinone (1) and compounds 2 and 3 containing 1 as a substructure all proved to be highly reactive towards thermal or photochemical [4pi + 2pi] cyclodimerization reactions. Chemo-, regio- and stereoselective processes lead to dimers (compounds 1-10), which can undergo secondary reactions consisting of the addition of nucleophiles combined with a twofold keto-enol tautomerism (10 --> 12). An alternative process is dehydrogenation/oxidation followed by an intramolecular [4pi + 2pi] cycloaddition (10 --> 11). The same selective [4pi + 2pi] cyclodimerization can be observed in solution upon irradiation (e.g., 1a --> 10a), in contrast to irradiation in the crystalline state which yields a [2pi + 2pi] dimer (e.g., 1a --> 13). If more than one styrylbenzoquinone moiety is present in the same molecule the oligomers 2a (n = 1-3) and 3a (n = 1-4) are obtained. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002).

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200209)2002:18<3162::aid-ejoc3162>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基苄氯 、 亚磷酸三乙酯 以93%的产率得到2,5-Dimethylbenzylphosphonsaeurediethylester
  参考文献：
  名称：

  Schwoeppe, Dirk; Meier, Herbert, Journal fur Praktische Chemie (Weinheim), 2000, vol. 342, # 5, p. 459 - 464

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, Structures and Topochemistry of 2-Monovinyl-Substituted 1,4-Benzoquinones
  作者：Hermann Irngartinger、Birgit Stadler

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199804)1998:4<605::aid-ejoc605>3.0.co;2-2

  日期：1998.4

  resulting in the corresponding cyclobutanes 9. Topochemically controlled the dimers 9a−9c, 9e, 9l−9n, 9q, 9r and 9u with molecular Ci symmetry were formed whereas the dimers 9k and 9t have Cs symmetry. The structures of the cyclobutanes were determined by spectroscopical investigations and in the case of 9b, 9e and 9r additionally by X-ray analysis. Despite short contacts, crystals of 1f and 1i were photostable

  在取代醌的拓扑化学研究过程中，2-单乙烯基取代的 1,4-苯醌 1 是通过将相应的 1,4-二甲氧基苯衍生物 3 电化学氧化为醌二缩酮 4 并随后水解来合成的。在溶液中，芳基取代的乙烯基醌 1a-1t 经历了意想不到的 Diels-Alder 加成。通过光谱学和二聚体 8k 的 X 射线结构分析证明了反应的立体化学独特过程。作为拓扑化学研究的基本要求，八个醌 1 的晶体结构由 X 射线衍射确定。在具有 α 型堆积排列的 1a、1c、1e、1f、1i 和 1n 晶体中，乙烯基双键在对称中心具有短接触（< 4.4 A）。醌 1k 以 β 排列结晶，通过平移相关的分​​子之间的距离很短 (< 4.0 A)，并且在没有适当接触的情况下以γ 排列结晶。用紫外光照射所有醌1的晶体以进行[2+2]环加成。光反应性醌仅在乙烯基双键处二聚化，产生相应的环丁烷 9。形成了具有分子 Ci 对称性的二聚体 9a-9c、9e、9l-9n、9q、9r
• Verwendung von Benzylphosphonsäurederivaten zur Behandlung von durch Viren verursachte Krankheiten
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0440148A1

  公开（公告）日：1991-08-07

  Die Verwendung der Verbindung der Formel I, in der V für Alkylgruppe, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, n für eine ganze Zahl von 1 bis 5, u für Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxygruppe, Cyanid, Nitro, Carboxy, Wasserstoff, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Carboalkoxygruppe steht, R¹ und R² für Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl- oder Halogenalkylgruppe, Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium, Aluminium, Lithium, Ammonium, Triethylammonium oder Wasserstoff stehen oder R¹ und R² zusammen einen cyclischen Diester bilden, R³ und R⁴ für Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Carboalkyloxy-, Cycloalkyl-oder Alkoxygruppe, Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Jod stehen, X, Y und Z für Sauerstoff oder Schwefel stehen, zur Behandlung von Erkrankungen, die durch DNA- oder RNA-Viren hervorgerufen werden, wird beschrieben.

  使用式 I 的化合物、 其中 V 是烷基、氟、氯、溴或碘，n 是 1 至 5 的整数，u 是烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、硝基、羧基、氢基、环烷基、芳基、芳烷基或羧基，R¹ 和 R² 是烷基、烯基、炔基、环烷基或卤素、芳基、芳烷基或羧基，R¹ 和 R² 代表烷基、烯基、炔基、环烷基或卤代 烷基、钠、钾、钙、镁、铝、锂、铵、三乙基铵或氢、本发明描述了一种用于治疗 DNA 或 RNA 病毒引起的疾病的药物，其特征在于：R¹ 和 R² 代表烷基、烯基、炔基、羧基、环烷基或卤代烷基、钠、钾、钙、镁、铝、锂、铵、三乙基铵或氢，或 R¹ 和 R² 共同形成环状二酯，R³ 和 R⁴ 代表烷基、烯基、炔基、羧基、环烷基或烷氧基、氢、氟、氯、溴或碘，X、Y 和 Z 代表氧或硫。
• Schwoeppe, Dirk; Meier, Herbert, Journal fur Praktische Chemie (Weinheim), 2000, vol. 342, # 5, p. 459 - 464
  作者：Schwoeppe, Dirk、Meier, Herbert

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and reactions of phosphoryl-substituted sulfines
  作者：Pascal A. T. W. Porskamp、Ben H. M. Lammerink、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1021/jo00176a010

  日期：1984.1
• Solid State Behaviour of Vinyl Quinones
  作者：Hermann Irngartinger、Jochen Lichtenthäler、Rüdiger Herpich、Birgit Stadler

  DOI：10.1080/10587259608039394

  日期：1996.2

  2,5-Bisvinyl-1,4-benzoquinones 1 and 2-vinyl-1,4-benzoquinones 2 substituted with aryl or ester end groups have been synthesized. The 2,5-bisstyryl-1,4-benzoquinones 1 (R=phenyl, p-tolyl, o-tolyl) crystallize with a 7 Angstrom-stacking axis. But only for the o-tolyl derivative the contacts between the vinyl groups are close enough to allow a four-center type photopolymerization. The ester derivative 1 (R=COOEt) has a layer structure and can be photooligomerized in the crystal. The generated cyclobutane subgroups have twofold symmetry. The vinylquinones 2 (R=aryl) may be dimerized photochemically in the crystal at the vinyl groups to centrosymmetric cyclobutanes. Crystals with 4 Angstrom stacking axis are also photoreactive.