3-acetryl-5,6-dihydro-1-(methylsulfanyl)-7H-cyclopenta[c]pyridine | 499766-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-acetryl-5,6-dihydro-1-(methylsulfanyl)-7H-cyclopenta[c]pyridine
• 英文别名: 1-(1-methylthio-6,7-dihydro-5H-[2]pyrindin-3-yl)ethanone；1-(1-(Methylthio)-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[c]pyridin-3-yl)ethanone；1-(1-methylsulfanyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[c]pyridin-3-yl)ethanone
• CAS: 499766-65-3
• 化学式: C₁₁H₁₃NOS
• 分子量: 207.296
• InChiKey: UTQNIQUAOAXMSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  55.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetryl-5,6-dihydro-1-(methylsulfanyl)-7H-cyclopenta[c]pyridine 在 镍 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 2-(6,7-dihydro-5H-[2]pyridin-3-yl)-1-phenylsulfonyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  含有修饰的E环，潜在的细胞抑制剂的sempervirine类似物全合成的一般途径

  摘要：

  通过逆电子需量获得了具有不同E环的Sempervirine类似物13a – c，随后通过5-乙酰基-3-（甲基硫烷基）-1，2，4-三嗪与环烯胺（D和E环的形成）进行了Diels-Alder反应。由Fischer吲哚在固体载体上微波辐射下合成（形成A和B环），随后通过定向金属化途径将Indole衍生物10a – c环化（形成C环）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02389-4
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-吡咯烷)环戊烯 、 5-乙酰基-3-(甲基硫烷基)-1,2,4-三嗪 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.58h， 以75%的产率得到3-acetryl-5,6-dihydro-1-(methylsulfanyl)-7H-cyclopenta[c]pyridine
  参考文献：
  名称：

  5-乙酰基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪与环烯胺的Diels-Alder反应的实验和理论FMO相互作用研究

  摘要：

  5-乙酰基-3-甲硫基1,2,4-三嗪与五个环烯胺的狄尔斯-阿尔德反应已在制备和理论方面进行了重新研究。它的区域选择性已经在实践中得到发展，这与FMO相互作用（包括过渡态的次级轨道相互作用）的理论考虑是一致的。由于对所有五对能量的需求都相似，因此已经表明，它们的反应性差异可以通过所考虑的过渡态中的空间位阻的影响来解释。结果，合成了3-乙酰基-1-甲基硫代环烷基[ c作为制备sempervirine及其类似物的合成子的吡啶已得到优化。已检测到随后的副反应是一个严重的问题，尤其是在六元烯胺的情况下，其与反应混合物中形成的最终产物的乙酰基反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.06.043

文献信息

• Microwave-induced solid-supported Fischer indolization, a key step in the total synthesis of the sempervirine type methoxy analogues
  作者：Teodozja Lipińska

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.008

  日期：2004.11

  A general protocol for the synthesis of 2-heteroaryl-5-methoxyindoles has been developed utilizing a microwave-induced solid-supported Fischer indolization under controlled conditions This route uses 2-acetylpyridine as a model and 3-acetyl derivatives of cycloalkeno[c]fused pyridines as the synthetic building blocks towards new 9-methoxyindolo[2,3-a]quinolizine alkaloids.

  对于2 -杂芳基-5- methoxyindoles合成的一般协议已被开发利用在受控条件下微波诱导的固体负载的Fischer吲哚此路线使用2-乙酰基作为cycloalkeno的模型和3-乙酰基衍生物[ C ^ ]熔融吡啶作为合成原料，可阻止新的9-甲氧基吲哚并[2,3- a ]喹诺嗪生物碱。
• A New Approach to Difficult Fischer Synthesis:  The Use of Zinc Chloride Catalyst in Triethylene Glycol under Controlled Microwave Irradiation
  作者：Teodozja M. Lipińska、Stefan J. Czarnocki

  DOI：10.1021/ol052255t

  日期：2006.2.1

  chloride (ZnCl2/TEG) is described as a new and efficient reaction medium for a difficult Fischer synthesis, leading to sensitive indoles. Transformation of the 3-acetyl-1-methylthiocycloalka[c]pyridine phenylhydrazones and p-methoxyphenylhydrazones into the 2-(2-pyridyl)indoles and 5-methoxy-2-(2-pyridyl)indoles, which are the synthons in our total synthesis of the sempervirine-type alkaloids, is carried

  [反应：请参见文字]。三乙二醇与催化量的氯化锌（ZnCl2 / TEG）的应用被描述为一种难于进行费歇尔合成的新型高效反应介质，可导致敏感的吲哚。3-乙酰基-1-甲基硫代环烷基[c]吡啶苯基和对甲氧基苯基hydr转化为2-（2-吡啶基）吲哚和5-甲氧基-2-（2-吡啶基）吲哚，这是我们总的合成子sempervirine型生物碱的合成，是在受控的微波辐射下，在TEG中的干燥氯化锌溶液（0.16 M）中进行的。该方案以优异的收率通过苯乙酮或苯乙酮从苯乙酮或环己酮生产吲哚。
• Mojzych; Rykowski, Polish Journal of Chemistry, 2003, vol. 77, # 12, p. 1797 - 1803
  作者：Mojzych、Rykowski

  DOI：——

  日期：——
• General route to the total synthesis of sempervirine analogues containing modified E rings, potential cytostatics
  作者：Teodozja Lipińska

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02389-4

  日期：2002.12

  obtained via inverse electron demand Diels–Alder reactions of 5-acetyl-3-(methylsulfanyl)-1,2,4-triazine with cyclic enamines (formation of D and E rings) followed by Fischer indole synthesis under microwave irradiation on solid support (formation of A and B rings) and subsequent annulation of indole derivatives 10a–c via a directed metallation route (formation of C rings).

  通过逆电子需量获得了具有不同E环的Sempervirine类似物13a – c，随后通过5-乙酰基-3-（甲基硫烷基）-1，2，4-三嗪与环烯胺（D和E环的形成）进行了Diels-Alder反应。由Fischer吲哚在固体载体上微波辐射下合成（形成A和B环），随后通过定向金属化途径将Indole衍生物10a – c环化（形成C环）。
• Experimental and theoretical FMO interaction studies of the Diels–Alder reaction of 5-acetyl-3-methythio-1,2,4-triazine with cyclic enamines
  作者：Teodozja Lipińska

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.043

  日期：2005.8

  indicated that their reactivity differences can be explained by an influence of steric hindrance in the considered transition state. In result, the synthesis of the 3-acetyl-1-methylthiocycloalka[c]pyridines, as synthons for preparation of sempervirine and its analogues has been optimized. The subsequent side reaction has been detected as a serious problem, especially in the case of the six-membered

  5-乙酰基-3-甲硫基1,2,4-三嗪与五个环烯胺的狄尔斯-阿尔德反应已在制备和理论方面进行了重新研究。它的区域选择性已经在实践中得到发展，这与FMO相互作用（包括过渡态的次级轨道相互作用）的理论考虑是一致的。由于对所有五对能量的需求都相似，因此已经表明，它们的反应性差异可以通过所考虑的过渡态中的空间位阻的影响来解释。结果，合成了3-乙酰基-1-甲基硫代环烷基[ c作为制备sempervirine及其类似物的合成子的吡啶已得到优化。已检测到随后的副反应是一个严重的问题，尤其是在六元烯胺的情况下，其与反应混合物中形成的最终产物的乙酰基反应。