methyl (2Z,4E)-3-tert-butyldimethylsiloxy-2,4-hexadienoate | 459144-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2Z,4E)-3-tert-butyldimethylsiloxy-2,4-hexadienoate
• 英文别名: methyl (2Z,4E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexa-2,4-dienoate
• CAS: 459144-39-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: KYPWDRXXAUXNFF-OCBXPSTGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2Z,4E)-3-tert-butyldimethylsiloxy-2,4-hexadienoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N-(2-iodo-2-propenyl)-N-[(2E,4Z)-5-methoxycarbonyl-4-tert-butyldimethylsilyoxy-2,4-pentadienyl]-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用级联自由基环化的新型分子内[4 +1]和[4 + 2]环化反应。

  摘要：

  氢化三丁基锡和三（三甲基甲硅烷基）硅烷可促进二烯酸酯系链的乙烯基碘或炔烃的顺序/级联自由基环化反应。这些过程产生[4 +1]和[4 + 2]环形产品。相反，乙烯基碘的电化学还原得到单环化合物。顺序自由基环化的区域化学过程和立体化学过程都强烈取决于底物结构。特别重要的是在空间和立体电子（鲍德温法则）之间的平衡，以控制环化区域化学。

  DOI：

  10.1021/jo0258397
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-Oxo-hex-4-enoic acid methyl ester 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到methyl (2Z,4E)-3-tert-butyldimethylsiloxy-2,4-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  使用级联自由基环化的新型分子内[4 +1]和[4 + 2]环化反应。

  摘要：

  氢化三丁基锡和三（三甲基甲硅烷基）硅烷可促进二烯酸酯系链的乙烯基碘或炔烃的顺序/级联自由基环化反应。这些过程产生[4 +1]和[4 + 2]环形产品。相反，乙烯基碘的电化学还原得到单环化合物。顺序自由基环化的区域化学过程和立体化学过程都强烈取决于底物结构。特别重要的是在空间和立体电子（鲍德温法则）之间的平衡，以控制环化区域化学。

  DOI：

  10.1021/jo0258397

文献信息

• Novel Intramolecular [4 + 1] and [4 + 2] Annulation Reactions Employing Cascade Radical Cyclizations
  作者：Kiyosei Takasu、Hiroshi Ohsato、Jun-ichi Kuroyanagi、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo0258397

  日期：2002.8.1

  silane promote sequential/cascade free radical cyclization reactions of dienoate tethered vinyliodides or alkynes. These processes produce [4 + 1] and [4 + 2] annulated products. In contrast, the electrochemical reductions of the vinyliodides afford monocyclic compounds. Both the regiochemical and stereochemical courses of the sequential radical cyclizations strongly depend on substrate structure.

  氢化三丁基锡和三（三甲基甲硅烷基）硅烷可促进二烯酸酯系链的乙烯基碘或炔烃的顺序/级联自由基环化反应。这些过程产生[4 +1]和[4 + 2]环形产品。相反，乙烯基碘的电化学还原得到单环化合物。顺序自由基环化的区域化学过程和立体化学过程都强烈取决于底物结构。特别重要的是在空间和立体电子（鲍德温法则）之间的平衡，以控制环化区域化学。