bis(4-fluorophenyl)(phenyl)phosphine | 35035-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-fluorophenyl)(phenyl)phosphine
• 英文别名: Bis(4-fluorophenyl)phenylphosphine；Bis-p-fluorphenyl-phenylphosphin；Bis(4-fluorophenyl)phosphinobenzene；bis(4-fluorophenyl)-phenylphosphane
• CAS: 35035-59-7
• 化学式: C₁₈H₁₃F₂P
• 分子量: 298.272
• InChiKey: JPFRCHNLERYJIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.4±27.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-fluorophenyl)(phenyl)phosphine 在 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以43%的产率得到二(4-氟苯基)苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Solid-State Structure of Substituted Arylphosphine Oxides

  摘要：

  We describe the preparation and characterization of several new arylphosphine oxides, which are of interest as second-order nonlinear optical materials, (4-Aminophenyl)diphenylphosphine oxide (la), bis(4-aminophenyl)phenylphosphine oxide (2a), and (4-aminophenyl)bis[4'-(trifluoromethyl)phenyl]phosphine oxide (5) were prepared by addition of aryl Grignard and organolithium reagents containing protected amines to phosphorus oxyhalides. Alternatively, 1a was prepared by treatment of (4-bromophenyl)diphenylphosphine oxide with azidomethyl phenyl sulfide, followed by hydrolysis. (4-Aminophenyl)(4'-nitrophenyl)phenylphosphine oxide (6) was prepared by nucleophilic aromatic substitution of bis(4-fluorophenyl)phenylphosphine oxide to give the corresponding dinitro compound, followed by selective mono-reduction. The X-ray crystal structure of (4-aminophenyl)diphenylphosphine oxide (1a), along with those of mono-, di-, and trihydroxy triphenylphosphine oxides 1b, 2b, and 3b, exhibit extensive intermolecular hydrogen bonding. The hydrogen bonding in 1a and 1b produces chains of arylphosphine oxide molecules with a head-to-tail alignment; the chains pack in an antiparallel manner to produce solid-state structures that display only slight deviations from centrosymmetry.

  DOI：

  10.1021/jo00116a042
• 作为产物：
  描述：

  二(4-氟苯基)苯基氧化膦 在 三叔丁基硅烷 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到bis(4-fluorophenyl)(phenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  有机催化还原叔膦氧化物

  摘要：

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500762

文献信息

• General and Selective Copper-Catalyzed Reduction of Tertiary and Secondary Phosphine Oxides: Convenient Synthesis of Phosphines
  作者：Yuehui Li、Shoubhik Das、Shaolin Zhou、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ja301764m

  日期：2012.6.13

  Novel catalytic reductions of tertiary and secondary phosphine oxides to phosphines have been developed. Using tetramethyldisiloxane (TMDS) as a mild reducing agent in the presence of copper complexes, PO bonds are selectively reduced in the presence of other reducible functional groups (FGs) such as ketones, esters, and olefins. Based on this transformation, an efficient one pot reduction/phosphination

  已经开发了将叔和仲氧化膦新型催化还原为膦的方法。在铜配合物的存在下使用四甲基二硅氧烷 (TMDS) 作为温和的还原剂，PO 键在其他可还原的官能团 (FG) 的存在下被选择性还原，例如酮、酯和烯烃。基于这种转化，有效的一锅还原/膦化多米诺序列允许以良好的产率合成各种官能化的芳族和脂肪族膦。
• Verfahren zur Herstellung bifunktioneller tertiärer aromatischer Phosphinsulfide
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0170102A1

  公开（公告）日：1986-02-05

  Tertiäre aromatische Phosphansulfide der Formel worin X = F, Cl oder Br, werden hergestellt durch Friedel-Crafts-Reaktion a) von PCl3 und Benzol sowie - nach Zusatz von Schwefel - noch mit Fluor-Chlor-oder Brombenzol, oder b) von PSCl3 und Fluor-, Chlor- oder Brombenzol und nachfolgend noch mit Benzol; Friedel-Crafts-Katalysatoren sind AI-Halogenide, insbesondere AlCl3. Die Produkte werden als End- und Zwischenprodukte auf verschiedenen Sachgebieten wie z.B. dem Pflanzenschutz-und Polymerensektor, verwendet.

  式中 X = F、Cl 或 Br 的叔芳香族膦硫化物是通过 Friedel-Crafts 反应 a) PCl3 与苯反应，加入硫后与氟氯苯或溴苯反应，或 b) PSCl3 与氟苯、氯苯或溴苯反应，然后与苯反应制得的；Friedel-Crafts 催化剂是 AI 卤化物，特别是 AlCl3。 这些产品被用作最终产品和中间体，应用于作物保护和聚合物等多个领域。
• Verfahren zur Herstellung bifunktioneller tertiärer aromatischer phosphanoxide
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0214591A2

  公开（公告）日：1987-03-18

  Tertiäre aromatische Phosphanoxide der Formel worin X = F, Cl oder Br, werden hergestellt durch Friedel-Crafts-Reaktion von a) Phenylthiophosphonsäuredichlorid mit Fluor- Chloroder Brombenzol oder b) von Dichlorphenylphosphan, Schwefel und Fluor-, Chloroder Brombenzol und c) anschließende Überführung der nach a) oder b) anfallenden Phosphansulfide mit H2O2 in einem zu mindestens etwa 2 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens etwa 10 Gew.-%, aus gegebenenfalls halogenierten niederen aliphatischen Carbonsäuren und/oder deren Anhydriden und gegebenenfalls noch aus anderen damit mischbaren inerten Lösungsmitteln bestehenden Lösungsmittel. Die Reaktionsprodukte sind End- und Zwischenprodukte auf verschiedenen Sachgebieten wie z.B. dem Pflanzenschutz und Polymeren-Sektor.

  式中的叔芳香族膦氧化物 式中 X = F、Cl 或 Br 的叔芳香族氧化膦是通过以下的 Friedel-Crafts 反应制备的 a) 苯硫代膦酸二氯化物与氟氯苯或溴苯或 b) 二氯苯基膦、硫和氟苯、氯苯或溴苯，以及 c) 随后在由至少约 2%（重量），最好至少约 10%（重量）的可选卤代低脂羧酸和/或其酸酐以及可选与之混溶的其他惰性溶剂组成的溶剂中，用 H2O2 将根据 a) 或 b) 得到的膦硫化物转化。 反应产物是植物保护和聚合物等各个领域的最终产品和中间产品。
• POROUS CYCLODEXTRIN POLYMERIC MATERIALS
  申请人：Cornell University

  公开号：EP3789451A1

  公开（公告）日：2021-03-10

  A nucleophilic substitution reaction to crosslink cyclodextrin (CD) polymer with rigid aromatic groups, providing a high surface area, mesoporous CD-containing polymers (P-CDPs). The P-CDPs can be used for removing organic contaminants from water. By encapsulating pollutants to form well-defined host-guest complexes with complementary selectivities to activated carbon (AC) sorbents. The P-CDPs can rapidly sequester pharmaceuticals, pesticides, and other organic micropollutants, achieving equilibrium binding capacity in seconds with adsorption rate constants 15-200 times greater than ACs and nonporous CD sorbents. The CD polymer can be regenerated several times, through a room temperature washing procedure, with no loss in performance.

  通过亲核取代反应，环糊精（CD）聚合物与刚性芳香基团发生交联，从而形成高比表面积的介孔含 CD 聚合物（P-CDPs）。P-CDPs 可用于去除水中的有机污染物。通过封装污染物，形成与活性炭（AC）吸附剂具有互补选择性的定义明确的主客复合物。P-CDPs 可以快速吸附药物、农药和其他有机微污染物，在几秒钟内就能达到平衡吸附容量，吸附速率常数比 AC 和无孔 CD 吸附剂高 15-200 倍。CD 聚合物可通过室温洗涤程序再生多次，而性能不会降低。
• [DE] VERWENDUNG EINES RHODIUMKATALYSATORS ZUR HYDROAMINIERUNG UND/ODER OXIDATIVEN AMINIERUNG VON ARYLSUBSTITUIERTEN OLEFINEN UND VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES 2-ARYLVINYLAMINS<br/>[EN] USE OF A RHODIUM CATALYST FOR HYDROAMINATION AND/OR OXIDATIVE AMINATION OF ARYL-SUBSTITUTED OLEFINS AND METHOD FOR PRODUCING A 2-ARYL VINYL AMINE<br/>[FR] UTILISATION D'UN CATALYSEUR AU RHODIUM POUR L'HYDROAMINATION ET/OU L'AMINATION PAR OXYDATION D'OLEFINES A SUBSTITUTION ARYLE, ET PROCEDE DE PREPARATION D'UNE 2-ARYLVINYLAMINE
  申请人：AVENTIS RESEARCH & TECHNOLOGIES GMBH &

  公开号：WO1998054115A1

  公开（公告）日：1998-12-03

  (DE) Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Rhodiumkatalysators zur inter- oder intramolekularen Hydroaminierung und/oder inter- oder intramolekularen oxidativen Aminierung von arylsubstituierten Olefinen mittels primären oder sekundären Aminen, wobei der Rhodiumkatalysator eine kationische Rhodiumverbindung der Oxidationsstufe I oder III enthält, sowie ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-arylsubstituierten Ethylen- und Ethylaminen.(EN) The invention relates to the use of a rhodium catalyst for inter- or intra-molecular hydroamination and/or inter- or intra-molecular oxidative amination of aryl-substituted olefins using primary or secondary amines, said rhodium catalyst containing a cationic rhodium compound of oxidation stage I or III. The invention also relates to a novel method for producing 2-aryl-substituted ethylene- and ethylamines.(FR) La présente invention concerne l'utilisation d'un catalyseur au rhodium pour l'hydroamination intermoléculaire ou intramoléculaire et/ou l'amination par oxydation intermoléculaire ou intramoléculaire d'oléfines à substitution aryle au moyen d'amines primaires et secondaires, ledit catalyseur au rhodium présentant un composé rhodium cationique à degré d'oxydation I ou III. L'invention concerne également un nouveau procédé de préparation d'éthylène-amines et d'éthylamines à substitution 2-aryle.

  以下是该英文文本的中文翻译： 该发明涉及使用一种铑催化剂实现烯烃Rhodium催化剂在互或本体间的氢氨化和/或氧化氨化作用，采用一元或二元胺。其中，所使用的 Rhodium催化剂包含氧化态 I 或 III 的铑阳离子型化合物。此外，该发明还涉及一种合成 2-aryl-substituted 聚乙烯和乙胺的新方法。