(S)-diethyl hydroxy(p-tolyl)methylphosphonate | 151766-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-diethyl hydroxy(p-tolyl)methylphosphonate
• 英文别名: (S)-diethoxyphosphoryl-(4-methylphenyl)methanol
• CAS: 151766-94-8
• 化学式: C₁₂H₁₉O₄P
• 分子量: 258.254
• InChiKey: LVSUDBVMQHGXBF-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酰氯 、 (S)-diethyl hydroxy(p-tolyl)methylphosphonate 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以44%的产率得到(S)-2-(6-methoxy-naphthalen-2-yl)-propionic acid (S)-1-(diethoxyphosphoryl)-p-tolyl-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用萘普生作为可靠的手性衍生剂，通过1 H和31 P NMR鉴定羟基和氨基膦酸二乙酯的绝对构型

  摘要：

  提出了羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的绝对构型通过与市售萘普生的双衍生作用的分配。周围的立构碳中心的空间排列和Δδ的符号之间的相关性RS通过简单比较（R）-和（S）-萘普生酯或酰胺衍生物的1 H和31 P NMR光谱，可以确定羟基和氨基膦酸酯的绝对构型。NMR研究对结构多样的萘普生酯和羟基膦酸酯和氨基膦酸酯的酰胺进行了广泛的构象分析（理论计算，低温实验），证明了可以成功使用简化的模型。

  DOI：

  10.1021/jo062097z
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 亚磷酸二乙酯 在 potassium phosphate 、 copper diacetate 、 (R,r)-2,2-亚甲基双(4-苯基-2-噁唑啉) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到(S)-diethyl hydroxy(p-tolyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）-铜催化醛的对映选择性氢膦酰化†

  摘要：

  提出了在双（恶唑啉）配体存在下醛的高度对映选择性的铜催化的羰基膦酰化。反应在温和的条件下顺利进行。以高收率和对映选择性（高达98％ee）获得所得的α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1039/c4ra03269a

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of hydroxymethylene phosphonate analogues of phosphorylated tyrosine and their conversion to monofluoromethylene phosphonate analogues
  作者：Tsutomu Yokomatsu、Takehiro Yamagishi、Keita Matsumoto、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00671-0

  日期：1996.9

  A stereocontrolled synthesis of protected variants 13 and 15 of HPmp 2, a mimic of phosphorylated tyrosine, was achieved through either chiral-auxiliary assisted or chiral heterobimetal catalyzed stereoselective hydrophosphonylation of 4-formyl-l-phenylalanine derivative 7. Fluorination of HPmp derivatives 13 and 15 thus obtained was carried out to give FPmp derivatives 16 and 17.

  通过手性助剂或手性异双金属催化的4-甲酰基-1-苯丙氨酸衍生物7的立体选择性氢膦酰化作用，实现了HPmp 2的保护变体13和15的磷酸化酪氨酸的模仿体的立体控制合成。进行由此获得的HPmp衍生物13和15的氟化，得到FPmp衍生物16和17。
• Asymmetric hydrophosphonylation of aldehydes catalyzed by bifunctional chiral Al(III) complexes
  作者：Shaohua Gou、Xin Zhou、Jun Wang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.022

  日期：2008.3

  effective enantioselective hydrophosphonylation of aldehydes. A variety of aromatic, heteroaromatic, condensed-ring, α,β-unsaturated, and aliphatic aldehydes were found to be suitable substrates for the reaction, and the desired α-hydroxy phosphonate were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with moderate to good enantioselectivities (up to 87% ee) under mild conditions (at 0 °C). A possible

  一种新的手性双官能的Al（Ⅲ）配合物的BINOL衍生物，其中载有叔在BINOL的3,3'-位置-胺，已发展为醛的对映选择性有效hydrophosphonylation。发现各种芳族，杂芳族，稠环，α，β-不饱和和脂族醛是反应的合适底物，并且以良好或优异的收率（高达99％）获得了所需的α-羟基膦酸酯。在温和条件下（0°C）具有中等至良好的对映选择性（高达87％ee）。根据实验结果提出了可能的催化循环。
• Manganese-proline derived new catalyst system for the enantioselective synthesis of α -hydroxyphosphonates and α -aminophosphonates
  作者：Hyun Lim、Vicklyn Datilus、Rania Teriak、Prianka Chohan、Parminder Kaur

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.088

  日期：2017.4

  A novel manganese/proline-derived catalyst system is reported for the stereoselective synthesis of α-hydroxyphosphonates and α-aminophosphonates. The reaction proceeded smoothly under mild reaction conditions with efficient reaction times. The resulting products were obtained with high yields and good enantioselectivities (up to 83% ee).

  报道了一种新颖的锰/脯氨酸衍生的催化剂体系，用于α-羟基膦酸酯和α-氨基膦酸酯的立体选择性合成。反应在温和的反应条件下以有效的反应时间顺利进行。得到的产物具有高收率和良好的对映选择性（高达83％ee）。
• Fe(III) catalyzed enantioselective hydrophosphonylation of aldehydes promoted by chiral camphor Schiff bases
  作者：Feng Xu、Yanpeng Liu、Jingxuan Tu、Chao Lei、Gaoqiang Li

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.07.004

  日期：2015.9

  Five novel chiral camphor Schiff bases were designed. Schiff base L3 showed high efficiency in Fe(III)-catalyzed asymmetric hydrophosphonylations of aldehydes, giving the corresponding products in high yields (up to 91%) along with moderate to good enantioselectivities (up to 82%).

  设计了五个新颖的手性樟脑席夫碱。Schiff碱L 3在Fe（III）催化的醛的不对称氢膦酰化反应中显示出很高的效率，从而以高收率（高达91％）提供了相应的产物，同时具有中等至良好的对映选择性（高达82％）。
• Synthesis of an unusual dinuclear chiral iron complex and its application in asymmetric hydrophosphorylation of aldehydes
  作者：Pandi Muthupandi、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1039/c2ob25810b

  日期：——

  An unusual dinuclear chiral iron complex has been synthesized and effectively utilized in the asymmetric hydrophosphorylation of aldehydes to synthesize optically active α-hydroxy phosphonates with excellent yield and good enantioselectivity.

  合成了一种不寻常的双核手性铁复合物，并有效地用于醛的非对称氢磷酸化反应，合成了光学活性的α-羟基磷酸酯，产率优秀且对映选择性良好。