(E)-ethyl 2-acetyl-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoate | 1301176-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-ethyl 2-acetyl-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-2-acetyl-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoate
• CAS: 1301176-88-4
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: XXLUYOCQKBHUPP-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-acetyl-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoate 在 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (E)-((7-(4-methoxyphenyl)-3-methylhept-6-en-1-yn-3-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过串联环化和 1,6-烯炔的 1,5-烷氧基迁移得到 α,β-不饱和金 (I) 卡宾：机制和应用。

  摘要：

  在炔丙基位置带有 OR 基团的 1,6-烯炔会生成 α,β-不饱和金 (I)-卡宾/金 (I) 稳定的烯丙基阳离子，这些阳离子可被烯烃捕获以形成环丙烷或 1,3-二酮，从而得到产品α-烷基化。最好的迁移基团是对硝基苯醚，它可以产生相应的产物而不会发生外消旋化。因此，已经完成了(+)-五味子烯A的改进形式合成。不同的竞争反应途径已通过计算描绘出来。

  DOI：

  10.1002/chem.201602347
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(4-methoxyphenyl)-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate 在 manganese(II) chloride tetrahydrate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 以22%的产率得到(E)-ethyl 2-acetyl-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Ring-opening reactions of 2-aryl-3, 4-dihydropyrans with nucleophiles

  摘要：

  首次报道了2-芳基-3,4-二氢吡喃与亲核试剂的环开反应。还提出了一种可能的机制。最后，该方法用于合成一种具有生物活性骨架的新型四氢咔唑衍生物。

  DOI：

  10.1039/c1cc10355e

文献信息

• Biocatalytic dynamic kinetic reductive resolution with ketoreductase from <i>Klebsiella pneumoniae</i>: the asymmetric synthesis of functionalized tetrahydropyrans
  作者：Rasmita Barik、Joydev Halder、Samik Nanda

  DOI：10.1039/c9ob01681c

  日期：——

  substituted-β-ketoesters to the corresponding β-hydroxy esters with excellent yields and stereoselectivities (ee and de >99 %). The reactions described herein followed a biocatalytic dynamic kinetic reductive resolution (DKRR) pathway, which is reported for the first time with such substrates. It was found that the enzyme system can accept substituted mono-aryl rings with different electronic natures

  来自肺炎克雷伯菌的生长细胞的酮还原酶（NBRC 3319）是一种高效的试剂，可将外消旋的α-苄基/肉桂基取代的β-酮酸酯转化为相应的β-羟基酯，并具有出色的收率和立体选择性（ee和de> 99％）。本文所述的反应遵循生物催化动态动力学还原拆分（DKRR）途径，首次报道了这种底物。发现该酶系统可以接受具有不同电子性质的取代的单芳基环。另外，它还在母体β-酮酸酯的α-位接受取代的萘基环和杂芳基环。然后将合成的对映体纯β-羟基酯合成为有价值的四氢吡喃结构单元。
• Ring-opening reactions of 2-aryl-3, 4-dihydropyrans with nucleophiles
  作者：Minghao Li、Conghui Tang、Jie Yang、Yanlong Gu

  DOI：10.1039/c1cc10355e

  日期：——

  Ring-opening reactions of 2-aryl-3, 4-dihydropyrans with nucleophiles were reported for the first time. A possible mechanism was also proposed. Finally, this method was used in the synthesis of a novel tetrahydrocarbazole derivative that possesses a biologically active skeleton.

  首次报道了2-芳基-3,4-二氢吡喃与亲核试剂的环开反应。还提出了一种可能的机制。最后，该方法用于合成一种具有生物活性骨架的新型四氢咔唑衍生物。
• Dual Platinum and Pyrrolidine Catalysis in the Direct Alkylation of Allylic Alcohols: Selective Synthesis of Monoallylation Products
  作者：Ryozo Shibuya、Lu Lin、Yasuhito Nakahara、Kazushi Mashima、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/anie.201311200

  日期：2014.4.22

  A dual platinum‐ and pyrrolidine‐catalyzed direct allylic alkylation of allylic alcohols with various active methylene compounds to produce products with high monoallylation selectivity was developed. The use of pyrrolidine and acetic acid was essential, not only for preventing undesirable side reactions, but also for obtaining high monoallylation selectivity.

  开发了双铂和吡咯烷催化的烯丙基醇与各种活性亚甲基化合物的直接烯丙基烷基化反应，以生产具有高单烯丙基化选择性的产品。吡咯烷和乙酸的使用是必不可少的，不仅用于防止不良的副反应，而且用于获得高的单烯丙基化选择性。
• 2-Aryl-3,4-dihydropyrans as building blocks for organic synthesis: ring-opening reactions with nucleophiles
  作者：Minghao Li、Yanlong Gu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.075

  日期：2011.10

  An electrophilic ring-opening reaction of 2-aryl-3,4-dihydropyran with many nucleophiles, such as thiophenols, thiols, benzenesulfinic acid, resorcin, 2-methylfuran, benzamide and allyltrimethylsilane, was developed. In the presence of an appropriate catalyst, a product that contains not only a moiety of the nucleophile but also a fragment of 1,3-dicarbonyl compound was obtained. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• α,β-Unsaturated Gold(I) Carbenes by Tandem Cyclization and 1,5-Alkoxy Migration of 1,6-Enynes: Mechanisms and Applications
  作者：Pilar Calleja、Óscar Pablo、Beatrice Ranieri、Morgane Gaydou、Anthony Pitaval、María Moreno、Mihai Raducan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.201602347

  日期：2016.9.12

  1,6-Enynes bearing OR groups at the propargyl position generate α,β-unsaturated gold(I)-carbenes/ gold(I) stabilized allyl cations that can be trapped by alkenes to form cyclopropanes or 1,3-diketones to give products of α-alkylation. The best migrating group is p-nitrophenyl ether, which leads to the corresponding products without racemization. Thus, an improved formal synthesis of (+)-schisanwilsonene

  在炔丙基位置带有 OR 基团的 1,6-烯炔会生成 α,β-不饱和金 (I)-卡宾/金 (I) 稳定的烯丙基阳离子，这些阳离子可被烯烃捕获以形成环丙烷或 1,3-二酮，从而得到产品α-烷基化。最好的迁移基团是对硝基苯醚，它可以产生相应的产物而不会发生外消旋化。因此，已经完成了(+)-五味子烯A的改进形式合成。不同的竞争反应途径已通过计算描绘出来。