甲基4-(苯基亚胺甲基)苯甲酸酯 | 24313-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基4-(苯基亚胺甲基)苯甲酸酯
• 中文别名: 1,5-亚甲基-8H-吡啶并[1,2-a][1,5]二吖辛因-8-酮,3-乙基十氢-,(1S,5S)-
• 英文名称: methyl 4-((phenylimino)methyl)benzoate
• 英文别名: Benzoic acid, 4-[(phenylimino)methyl]-, methyl ester；methyl 4-(phenyliminomethyl)benzoate
• CAS: 24313-71-1
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: LUQFLQBIMGTTCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-(苯基亚胺甲基)苯甲酸酯 在 9-(1,3-diphenyl-1,2,3-triazol-5-ylidene)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 水 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl 4-((phenylamino)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  由介离子卡宾稳定的硼离子催化的喹啉的氢化硅烷化和 Mukaiyama 羟醛型反应和亚胺的氢化硅烷化

  摘要：

  含有给电子和吸电子基团的醛亚胺和酮亚胺可以用硼催化剂在室温下以低至 1 mol% 的催化剂负载量进行氢化硅烷化，以优异的产率提供相应的仲胺。与 2-苯基喹啉反应选择性地得到 1,4-氢化硅烷基喹啉产物，该产物可以在一锅合成中进一步官能化，得到独特的 γ-氨基醇衍生物。对照实验表明硼离子催化氢化硅烷化和随后的醛加成。

  DOI：

  10.1039/d1ob01056e
• 作为产物：
  描述：

  4-(羟甲基)苯甲酸甲酯 、 硝基苯 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以39%的产率得到甲基4-(苯基亚胺甲基)苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Recyclable palladium catalyst for facile synthesis of imines from benzyl alcohols and nitroarenes

  摘要：

  Using a supported palladium catalytic system, the reaction of nitroarenes with benzyl alcohols occurred smoothly via hydrogen transfer to produce imines in an atom-economical manner. The palladium species were dispersed well on hydrotalcite (HT) support and palladium nanoparticles with size of about 3.5 nm were formed during reaction. Both of the small size of palladium nanoparticles and the rich hydroxyl groups on HT surface enhanced the catalytic performance of Pd/HT. The catalytic system is recyclable and amenable to a variety of aromatic alcohols and nitro compounds. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2013.10.033

文献信息

• Cobalt(II) Coordination Polymer as a Precatalyst for Selective Hydroboration of Aldehydes, Ketones, and Imines
  作者：Jing Wu、Haisu Zeng、Jessica Cheng、Shengping Zheng、James A. Golen、David R. Manke、Guoqi Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01094

  日期：2018.8.17

  Highly effective hydroboration precatalyst is developed based on a cobalt(II)-terpyridine coordination polymer (CP). The hydroboration of ketones, aldehydes, and imines with pinacolborane (HBpin) has been achieved using the recyclable CP catalyst in the presence of an air-stable activator. A wide range of substrates containing polar C═O or C═N bonds have been hydroborated selectively in excellent yields

  基于钴（II）-吡啶吡啶配位聚合物（CP）开发了高效的硼氢化前催化剂。酮，乙醛和亚胺与频哪醇硼烷（HBpin）的氢硼化已经在空气稳定的活化剂存在下使用可回收的CP催化剂实现了。含有极性C═O或C═N键的多种底物已在环境条件下以优异的收率选择性氢硼化。
• Photoredox Radical/Polar Crossover Enables Construction of Saturated Nitrogen Heterocycles
  作者：Loïc R. E. Pantaine、John A. Milligan、Jennifer K. Matsui、Christopher B. Kelly、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00602

  日期：2019.4.5

  Photoredox-mediated radical/polar crossover (RPC) processes offer new avenues for the synthesis of cyclic molecules. This process has been realized for the construction of medium-sized saturated nitrogen heterocycles. Photocatalytically generated alkyl radicals possessing pendant leaving groups engage imines in C–C bond formation, and subsequent reduction of the intermediate nitrogen-centered radical triggers

  光氧化还原介导的自由基/极性交叉（RPC）过程为环状分子的合成提供了新途径。该过程已实现用于构建中型饱和氮杂环。光催化产生的具有侧离去基团的烷基自由基与亚胺形成C-C键，随后中间氮中心自由基的还原引发阴离子闭环。借助可见光照射，可以在温和的氧化还原中性条件下制备取代的吡咯烷、哌啶和氮杂环庚烷。
• Hydroboration of nitriles and imines by highly active zinc dihydride catalysts
  作者：Xiaoming Wang、Xin Xu

  DOI：10.1039/d0ra09648b

  日期：——

  Eco-friendly zinc dihydrides stabilized by N-heterocyclic carbenes were demonstrated to be highly efficient catalysts for the double hydroboration of nitriles with pinacolborane, exhibiting turnover frequencies up to 3000 h-1 at room temperature under solvent-free conditions. The reactions afforded corresponding diboronated amines with excellent yields and good functional group tolerance. A single

  由 N-杂环卡宾稳定的环保二氢化锌被证明是用于腈与频哪醇硼烷双硼氢化的高效催化剂，在无溶剂条件下在室温下表现出高达 3000 h-1 的周转频率。该反应以优异的收率和良好的官能团耐受性提供了相应的二硼化胺。从二氢化锌与腈的化学计量反应中分离出单个 Zn-H 插入产物，并被证明是该转化中的活性物质。进行动力学研究以提供对催化反应的一些见解。此外，二氢化锌物种也显示出高活性，用于将亚胺硼氢化成硼化胺。
• Direct and indirect reductive amination of aldehydes and ketones with solid acid-activated sodium borohydride under solvent-free conditions
  作者：Byung Tae Cho、Sang Kyu Kang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.039

  日期：2005.6

  A simple and convenient procedure for reductive amination of aldehydes and ketones using sodium borohydride activated by boric acid, p-toluenesulfonic acid monohydrate or benzoic acid as reducing agent under solvent-free conditions is described.

  描述了一种简单方便的程序，用于在无溶剂条件下，使用硼酸，对甲苯磺酸一水合物或苯甲酸作为还原剂活化的硼氢化钠还原性胺化醛和酮。
• Umpolung Addition of Aldehydes to Aryl Imines
  作者：Ning Chen、Xi-Jie Dai、Haining Wang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201610578

  日期：2017.5.22

  acyl-based carbanion equivalents. We herein report an alternative strategy that is based on the use of aldehydes as alkyl carbanion equivalents in a reductive coupling with aryl imines. A wide array of secondary amines can be synthesized in moderate to high yields. This reaction is mediated by hydrazine and catalyzed by ruthenium(II) complexes, and it tolerates various functional groups, such as esters, amides

  合成胺的经典方法之一涉及通过烯醇酸酯化学或基于酰基的碳负离子等同物偶联羰基化合物和亚胺。我们在本文中报告了一种替代策略，该策略基于在与芳基亚胺的还原偶联中使用醛作为烷基碳负离子当量。可以以中等到高产率合成各种各样的仲胺。该反应由肼介导并由钌（II）配合物催化，并且它可以耐受各种官能团，例如酯，酰胺和腈。